專利名稱：特定的叔對苯二胺、包含它的染料組合物以及使用該組合物的染色方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種包含特定的對苯二胺的染料組合物，以及一種使用所述組合物對角蛋白纖維染色的方法。本發(fā)明還涉及特定的對苯二胺本身以及包含它們的染料組合物。
已知用含有氧化染色前體，一般稱之為氧化顯色堿的染料組合物，可以使角蛋白纖維、特別是人類頭發(fā)染色是已知的實踐。這些氧化顯色堿是無色或淺色化合物，當它們與氧化產物混合時，可以通過氧化性縮合過程產生著色化合物。同樣還知道用這些氧化顯色堿獲得的色調，可以通過將其與偶聯(lián)劑或著色改性劑混合而改變。
用作氧化顯色堿和偶聯(lián)劑的分子多樣性可以允許獲得多種顏色。
這種氧化染色方法包括將染料或染料和偶聯(lián)劑的混合物與作為氧化劑的過氧化氫水溶液一起施用于角蛋白纖維，讓混合物產生作用，然后沖洗纖維。這種方法一般在堿性pH值下進行，使得同時獲得纖維的染色和增亮成為可能，其在實際上反映為可以獲得比原來顏色更亮的最終著色。
此外，這種著色必須滿足一定的要求。因此，它必須沒有毒性缺點，必須能產生預期強度的色調，必須對外部因素例如光、惡劣的天氣、洗滌、燙發(fā)、出汗和摩擦具有良好的耐性。
染料也必須能掩蓋白發(fā)，最后，它們必須盡可能為非選擇性的，也就是說，它們必須在同一角蛋白纖維的整個長度上產生盡可能小的著色差異，實際上在角蛋白纖維的頂端和根部之間，可能不同程度地致敏(即損害)。它們也必須在制劑中具有良好的化學穩(wěn)定性，以及具有良好的毒理性質。
在頭發(fā)染色領域，對苯二胺和對甲苯二胺是廣泛使用的氧化顯色堿。它們同氧化偶聯(lián)劑一起使用使得獲得不同的色調成為可能。
然而，有必要發(fā)現(xiàn)新的氧化顯色堿，其具有比對苯二胺和對甲苯二胺更好的毒理性質，同時又在色彩亮度、色調種類、顏色均一度和對外部因素的耐性方面賦予頭發(fā)優(yōu)良的性質。
本發(fā)明實現(xiàn)了這個目的，本發(fā)明第一個目的是一種如下式(I)的化合物 及其加成鹽，其中·R表示直鏈或支鏈的C1-C4烷基；直鏈或支鏈的C1-C4烷氧基；·m表示0-4的一個整數(shù)；·R1表示直鏈或支鏈的C1-C4烷基；直鏈或支鏈的C2-C4羥基烷基；直鏈或支鏈的(C1-C4)烷氧基(C2-C4)烷基；·R2表示氫原子；直鏈或支鏈的C1-C4烷基；直鏈或支鏈的C2-C4羥基烷基；直鏈或支鏈的(C1-C4)烷氧基(C2-C4)烷基；·n表示2-6的一個整數(shù)。
本發(fā)明的另一個目的是一種染料組合物，它在適合于角蛋白纖維、尤其是人類角蛋白纖維染色的介質中包含至少一種上述式(I)的化合物。
本發(fā)明的另一個目的包括一種使用所述的組合物對角蛋白纖維，尤其是人類角蛋白纖維染色的方法。
本發(fā)明也涉及一種用于施行上述方法的多隔室裝置。
通過閱讀以下說明書和實施例，將更清楚地顯現(xiàn)本發(fā)明的其它特性和優(yōu)點。
首先描述式(I)化合物。
根據(jù)本發(fā)明一個特定的實施方案，R可以相同或不同，表示C1-C2烷基。優(yōu)選地，R各自表示甲基。
優(yōu)選地，在式(I)中，m是0-2，更優(yōu)選地，m是0或1。
在式(I)中，R1特別優(yōu)選C1-C2烷基；C2羥基烷基；(C1-C4)烷氧基(C2)烷基。更優(yōu)選地，R1表示甲基、乙基或羥基乙基。
R2優(yōu)選氫原子；C1-C2烷基；C2羥基烷基；(C1-C4)烷氧基(C2)烷基。
更特別優(yōu)選地，R2表示氫原子、甲基或羥基乙基。
根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案，式(I)化合物選自以下化合物和它們的加成鹽。




一般而言，式(I)化合物的加成鹽特別地選自與酸的加成鹽，例如鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽、檸檬酸鹽、琥珀酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽、甲苯磺酸鹽、苯磺酸鹽、磷酸鹽和醋酸鹽。
式(I)化合物可按照以下反應路線合成 第一步受“Synthesis”，1990(12)，1147-1148和“Synth.Commun.”1990，20(22)，3537-3545中描述的合成方法激勵，其可以作為參考。
第二步是標準的還原步驟，特別是例如在專利申請DE4241532和“J.Heterocycl.Chem.”1992，2(96)1513-1517中作了描述，其也可作為參考。
本發(fā)明的另一個目的也包括一種染料組合物，它在適合于角蛋白纖維、尤其是人類角蛋白纖維染色的介質中包含至少一種上述式(I)的化合物。
更特別地，所述的化合物作為氧化顯色堿而存在。
根據(jù)本發(fā)明一個有益的實施方案，相對于染料組合物的重量而言，式(I)化合物的含量為0.001％-10％(重量)，優(yōu)選為0.005％-6％(重量)。
本發(fā)明的染料組合物也可包含一種或多種選自那些常規(guī)用于角蛋白纖維染色的附加的氧化顯色堿，其任選地與至少一種偶聯(lián)劑混合。
作為實例，這些附加的氧化顯色堿選自不同于式(I)化合物的對苯二胺、二(苯基)亞烷基二胺、對氨基苯酚、二對氨基苯酚、鄰氨基苯酚和雜環(huán)堿，以及它們的加成鹽。
在對苯二胺中，作為實例可以列舉對苯二胺、對甲苯二胺、2-氯對苯二胺、2，3-二甲基對苯二胺、2，6-二甲基對苯二胺、2，6-二乙基對苯二胺、2，5-二甲基對苯二胺、N，N-二甲基對苯二胺、N，N-二乙基對苯二胺、N，N-二丙基對苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯眩、N，N-二(β-羥基乙基)對苯二胺、4-N，N-二(β-羥基乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N，N-二(β-羥基乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羥基乙基對苯二胺、2-氟對苯二胺、2-異丙基對苯二胺、N-(β-羥基丙基)對苯二胺、2-羥基甲基對苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基對苯二胺、N-乙基-N-(β-羥基乙基)對苯二胺、N-(β，γ-二羥基丙基)對苯二胺、N-(4’-氨基苯基)對苯二胺、N-苯基對苯二胺，2-β-羥基乙氧基對苯二胺、2-β-乙酰氨基乙氧基對苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)對苯二胺、4-氨基-苯基吡咯烷、2-噻吩基對苯二胺、2-β-羥基乙基氨基-5-氨基甲苯和3-羥基-1-(4’-氨基苯基)吡咯烷，以及它們與酸的加成鹽在上述的對苯二胺中，特別優(yōu)選對苯二胺、對甲苯二胺、2-異丙基對苯二胺、2-β-羥基乙基對苯二胺、2-β-羥基乙氧基對苯二胺、2，6-二甲基對苯二胺、2，6-二乙基對苯二胺、2，3-二甲基對苯二胺、N，N-二(β-羥基乙基)對苯二胺、2-氯對苯二胺和2-β-乙酰氨基乙氧基對苯二胺，以及它們與酸的加成鹽。
在二(苯基)亞烷基二胺中，作為實例可以列舉N，N’-二(β-羥基乙基)-N，N’-二(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N’-二(β-羥基乙基)-N，N’-二(4’-氨基苯基)乙二胺、N，N’-二(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N’-二(β-羥基乙基)-N，N’-二(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N’-二(4-甲基氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N’-二(乙基)-N，N’-二(4’-氨基-3’-甲基苯基)乙二胺和1，8-二(2，5-二氨基-苯氧基)-3，6-二氧雜辛烷，以及它們與酸的加成鹽。
在對氨基苯酚中，作為實例可以列舉對氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羥基甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羥基甲基苯酚、4-基基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羥基乙基氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚，以及它們與酸的加成鹽。
在鄰氨基苯酚中，作為實例可以列舉2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚，以及它們與酸的加成鹽。
在雜環(huán)堿中，作為實例可以列舉吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物。
在吡啶衍生物中，作為實例可以列舉專利GB1026978和GB1153196中描述的化合物，例如2，5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶和3，4-二氨基吡啶，以及它們與酸的加成鹽。
舉例而言，可用于本發(fā)明的其它吡啶氧化顯色堿包括專利申請FR2801308中描述的3-氨基-吡唑并[1，5-a]吡啶氧化顯色堿或其加成鹽。作為實例可以列舉吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺；2-乙酰氨基吡唑并[l，5-a]吡啶-3-基胺；2-嗎啉-4-基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺；3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-2-羧酸；2-甲氧基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺；(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基)甲醇；2-(3-氨基-吡唑并[1，5-a]吡啶-5-基)乙醇；2-(3-氨基-吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基)乙醇；(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-2-基)甲醇；3，6-二氨基吡唑并[1，5-a]吡啶；3，4-二氨基吡唑并[1，5-a]吡啶；吡唑并[1，5-a]吡啶-3，7-二胺；7-嗎啉-4-基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺；吡唑并[1，5-a]吡啶-3，5-二胺；5-嗎啉-4-基吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺；2-[3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-基)(2-羥基乙基)氨基]乙醇；2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基)(2-羥基乙基)氨基]乙醇；3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-5-醇；3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-4-醇；3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-6-醇；3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶-7-醇；以及它們與酸或與堿的加成鹽。
在嘧啶衍生物中，作為實例可以列舉專利DE2359399；JP88-169571；JP05-63124；EP0770375或專利申請WO96/15765中描述的化合物，例如2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羥基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羥基-5，6-二氨基嘧啶和2，5，6-三氨基嘧啶，及在專利申請FR-A-2750048中列舉的吡唑并嘧啶衍生物，其中可以列舉吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-醇；3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-醇；2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇；2-(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇；2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基)(2-羥基乙基)氨基]乙醇；2-[(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基)(2-羥基乙基)氨基]乙醇；5，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；2，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；2，5，N7，N7-四甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺和3-氨基-5-甲基-7-咪唑基丙基氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶，以及它們與酸的加成鹽和當存在互變異構平衡時，其互變異構體。
在吡唑衍生物中，可以列舉專利DE3843892和DE4133957以及專利申請WO94/08969、WO94/08970、FR-A-2733749和DE19543988中描述的化合物，例如4，5-二氨基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羥基乙基)吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4’-氯苯基)吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、1-芐基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羥基乙基)-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧基苯基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-羥基甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥基甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥基甲基-1-異丙基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-異丙基吡唑、4-氨基-5-(2’-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑、3，4，5-三氨基吡唑、1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑、5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑和3，5-二氨基-4-(β-羥基乙基)氨基-1-甲基吡唑，以及它們與酸的加成鹽。
當它們存在于本發(fā)明的組合物中時，相對于染料組合物的重量而言，附加的氧化顯色堿一般各自大約占0.001％-10％(重量)，優(yōu)選占0.005％-6％(重量)。
如前所述，本發(fā)明的染料組合物包含至少一種偶聯(lián)劑。
在這些偶聯(lián)劑中，特別可以列舉間苯二胺、間氨基苯酚、間二苯酚、基于萘的偶聯(lián)劑、雜環(huán)偶聯(lián)劑例如吲哚衍生物、二氫吲哚衍生物、芝麻酚及其衍生物、吡啶衍生物、吡唑并三唑衍生物和吡唑啉酮，及其加成鹽。
可以列舉的實例包括2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(β-羥基乙基)氨基-2-甲基苯酚、6-氯-2-甲基-5-氨基苯酚、3-氨基苯酚、1，3-二羥基苯、1，3-二羥基-2-甲基苯、4-氯-1，3-二羥基苯、2，4-二氨基-1-(β-羥基乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羥基乙基氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二胺苯、1，3-二(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、3-脲基苯胺、3-脲基-1-二甲基氨基苯、芝麻酚、1-β-羥基乙基氨基-3、4-亞甲基二氧基苯、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羥基吲哚、4-羥基吲哚、4-羥基-N-甲基吲哚、2-氨基-3-羥基吡啶、6-羥基苯并嗎啉、3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶、1-N-(β-羥基乙基)-氨基-3，4-亞甲基二氧基苯和2，6-二(β-羥基乙基氨基)甲苯，以及它們與酸的加成鹽。
在本發(fā)明的組合物中，相對于染料組合物的重量而言，偶聯(lián)劑一般各自大約占染料組合物重量的0.001％-10％(重量)，優(yōu)選約占0.005％-6％(重量)。
如前所述，附加的氧化顯色堿和偶聯(lián)劑的加成鹽尤其選自與酸的加成鹽，例如鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽、檸檬酸鹽、琥珀酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽、甲苯磺酸鹽、苯磺酸鹽、磷酸鹽和醋酸鹽。
本發(fā)明的組合物同樣任選地包含至少一種直接染料，其方便地選自陰離子、陽離子和非離子類。
可以列舉的實例包括單獨的硝基苯染料、偶氮染料、偶氮甲堿染料、吖嗪染料、次甲基染料、四氮雜五次甲基染料、醌類染料、蒽醌類染料、萘醌類染料、苯醌類染料、吩噻嗪類染料、靛青類染料、靛胺(indoamine)染料、呫噸染料、氮菲染料、酞菁染料、三芳基甲烷基染料和天然染料或其混合物。
在本發(fā)明可以使用的硝基生色團中，可以以一種非限定方式列舉衍生自下列化合物的基團-1，4-二氨基-2-硝基苯；-1-氨基-2-硝基-4-(β-羥基乙基氨基)苯；-1-氨基-2-硝基-4-二(β-羥基乙基)氨基苯；-1，4-二(β-羥基乙基氨基)-2-硝基苯；-1-β-羥基乙基氨基-2-硝基-4-二-(β-羥基乙基氨基)苯；-1-β-羥基乙基氨基-2-硝基-4-氨基苯；-1-β-羥基乙基氨基-2-硝基-4-(乙基)(β-羥基乙基)氨基苯；-1-氨基-3-甲基-4-β-羥基乙基氨基-6-硝基苯；-1-氨基-2-硝基-4-β-羥基乙基氨基-5-氯苯；-1，2-二氨基-4-硝基苯；-1-氨基-2-β-羥基乙基氨基-5-硝基苯；-1，2-二(β-羥基乙基氨基)-4-硝基苯；-1-氨基-2-[三(羥基甲基)甲基氨基]-5-硝基苯；-1-羥基-2-氨基-5-硝基苯；-1-羥基-2-氨基-4-硝基苯；-1-羥基-3-硝基-4-氨基苯；-1-羥基-2-氨基-4，6-二硝基苯；-1-β-羥基乙氧基-2-β-羥基乙基氨基-5-硝基苯；-1-甲氧基-2-β-羥基乙基氨基-5-硝基苯；
-1-β-羥基乙氧基-3-甲基氨基-4-硝基苯；-1-β，γ-二羥基丙氧基-3-甲基氨基-4-硝基苯；-1-β-羥基乙基氨基-4-β，γ-二羥基丙氧基-2-硝基苯；-1-β，γ-二羥基丙基氨基-4-三氟甲基-2-硝基苯；-1-β-羥基乙基氨基-4-三氟甲基-2-硝基苯；-1-β-羥基乙基氨基-3-甲基-2-硝基苯；-1-β-氨基乙基氨基-5-甲氧基-2-硝基苯；-1-羥基-2-氯-6-乙基氨基-4-硝基苯；-1-羥基-2-氯-6-氨基-4-硝基苯；-1-羥基-6-[二(β-羥基乙基)氨基]-3-硝基苯；-1-β-氨基乙基氨基-2-硝基苯；-1-羥基-4-β-羥基乙基氨基-3-硝基苯。
在偶氮直接染料中，可以列舉專利申請WO95/1544，WO95/01772和EP714954中描述的那些。在偶氮直接染料中，也可以列舉Colour Index International第三版中描述的下列染料Disperse Red 17、Acid Yellow 9、Acid Black 1、Basic Red 22、Basic Red 76、Basic Yellow 57、Basic Brown 16、Acid Yellow 36、Acid Orange 7、Acid Red 33、Acid Red 35、Basic Brown 17、Acid Yellow 23、Acid Orange 24、DisperseBlack 9。也可以列舉1-(4’-氨基二苯基偶氮)-2-甲基-4-[二(β-羥基乙基)氨基]苯和4-羥基-3-(2-甲氧基苯基偶氮)-1-萘磺酸。
在醌染料中，也可以列舉衍生自下列染料的基團Disperse Red 15、SolventViolet 13、Acid Violet 43、Disperse Violet 1、Disperse Violet 4、Disperse Blue 1、DisperseViolet 8、Disperse Blue 3、Disperse Red 11、Acid Blue 62、Disperse Blue 7、Basic Blue22、Disperse Violet 15、Basic Blue 99以及下列化合物1-N-甲基嗎啉丙基氨基-4-羥基蒽醌、1-氨基丙基氨基-4-甲基氨基蒽醌、1-氨基-丙基氨基蒽醌、5-β-羥基乙基-1，4-二氨基蒽醌、2-氨基乙基氨基蒽醌、1，4-二(β，γ-二羥基丙基氨基)蒽醌。
在吖嗪直接染料中，可以列舉下列化合物Basic Blue 17和Basic Red 2。
在靛胺直接染料中，可以列舉下列化合物2-β-羥基乙基氨基-5-[二(β-4’-羥基乙基)氨基]苯氨基-1，4-苯醌、2-β-羥基乙基氨基-5-(2’-甲氧基-4’-氨基)苯氨基-1，4-苯醌、3-N(2’-氯-4’-氨基)苯基乙酰氨基-6-甲氧基-1，4-苯醌亞胺、3-N(3’-氯-4’-甲基氨基)苯基脲基-6-甲基-1，4-苯醌亞胺、3-[4’-N-(乙基氨甲?；谆?-氨基]苯基脲基-6-甲基-1，4-苯醌亞胺。
也可以列舉US5888252、EP1133975、WO03/029359、EP860636、WO95/01772、WO95/15144和EP714954中描述的染料。也可以列舉那些在百科全書“The chemistry of synthetic dye”，K.Venkataraman，1952，Academic Press，vol.1-7中，百科全書“Kirk-Qthmer”“Chemical Technology”中的章節(jié)“染料和染料組合物”，1993，Wiley&Sons中，百科全書“Ullmann’s Encyclopaedia of IndustrialChemistry”第7版，Wiley&Sons不同章節(jié)中列舉的。
當它們存在時，相對于染料組合物的重量而言，組合物中直接染料的含量一般為0.001％-20％，優(yōu)選為0.01％-10％。
適合于染色的基質也被稱為染料載體，其是化妝基質，一般由水或水與至少一種用了溶解不充分溶于水的化合物的有機溶劑的混合物組成。作為有機溶劑，可以列舉如C1-C4的烷基醇，例如乙醇和異丙醇；多元醇和多元醇醚例如2-丁氧基乙醇；丙二醇、丙二醇單甲醚、二甘醇單乙醚和單甲醚、還有芳香醇例如苯甲醇或苯氧乙醇，及其混合物。
相對于染料組合物的重量而言，溶劑比例優(yōu)選約1％-40％(重量)，更優(yōu)選為約5％-30％(重量)。
本發(fā)明的組合物也可包含至少一種氧化劑。
常規(guī)用于角蛋白纖維氧化染色的氧化劑例如為過氧化氫、脲過氧化物、堿金屬溴酸鹽、過酸鹽例如過硼酸鹽和過硫酸鹽、過酸和氧化酶，其中可以提及過氧化物酶、2-電子氧化還原酶例如尿酸氧化酶和4-電子氧化還原酶，例如漆酶。優(yōu)選過氧化氫。
本發(fā)明的染料組合物也可包括常規(guī)用于頭發(fā)染料組合物中的各種助劑，例如陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性表面活性劑或兩性離子表面活性劑或它們的混合物、陰離子聚合物、陽離子聚合物、非離子聚合物、兩性聚合物或兩性離子聚合物或它們的混合物、無機或有機增稠劑，尤其是陰離子、陽離子、非離子、兩性或兩性離子聯(lián)合聚合增稠劑、抗氧化劑、滲透劑、螯合劑、芳香劑、緩沖劑、分散劑、填料例如二甲硅油，其可以是或可以不是揮發(fā)性或改性的、成膜劑、神經(jīng)酰胺、防腐劑和遮光劑。
相對于組合物的重量而言，以上輔料一般各自占0.01％-20％(重量)。
顯然，本領域技術人員能謹慎選擇這種或這些可任選的附加化合物，使得本發(fā)明的氧化顯色堿組合物固有的有利性能不受或基本上不受所設計的加入物質的消極影響。
本發(fā)明的染料組合物的pH值一般為約3-12，優(yōu)選為約5-11?？梢允褂猛ǔＳ糜诮堑鞍桌w維染色的酸化劑或堿化劑，或可選擇使用標準緩沖系統(tǒng)調節(jié)至期望值。
在酸化劑中，作為實例可以列舉無機或有機酸例如鹽酸、正磷酸、硫酸、羧酸例如乙酸、酒石酸、檸檬酸和乳酸以及磺酸。
在堿化劑中，作為實例可以列舉氨水、堿性碳酸鹽、醇胺例如單-，二-，和三乙醇胺及其衍生物、氫氧化鈉、氫氧化鉀和下式(II)化合物 其中W是亞丙基殘基，它是未取代的或被羥基或C1-C4烷基取代；Ra、Rb、Rc、Rd可以相同或不同，表示氫原子、C1-C4烷基或C1-C4羥基烷基。
本發(fā)明的染料組合物可以為各種形式，例如液體、乳劑或凝膠形式，或適合于角蛋白纖維，尤其是人類頭發(fā)染色的任何其它形式。
本發(fā)明的方法是一種將如上所述的本發(fā)明組合物施用于濕的或干的角蛋白纖維上的方法。
應當注意的是在使用時可以將氧化劑加入至染料組合物，或者可以使用包含它的氧化組合物，與本發(fā)明的染料組合物同時或連續(xù)使用。在后一種情形中，氧化劑包含在本發(fā)明的染料組合物以外的組合物中。
在一個特別的實施方案中，本發(fā)明組合物優(yōu)選地在使用時與包含至少一種氧化劑的組合物在適用于染色的介質中混合，該氧化劑的存在量足以取得期望的染色。
然后將獲得的混合物施用于角蛋白纖維上。在約3-50分鐘，優(yōu)選約5-30分鐘的作用時間后，方便地用香波沖洗角蛋白纖維，再次沖洗然后吹燥或晾燥。
氧化組合物也可包含多種常規(guī)用于頭發(fā)染色的組合物中的助劑，其如上所述。
包含氧化劑的氧化組合物的pH值是這樣的，在與染料組合物混合之后，使得用于角蛋白纖維的所得組合物的pH值優(yōu)選在3-12之間變化，甚至更優(yōu)選在5-11之間變化。
使用一般用于角蛋白纖維染色的酸化劑或堿化劑可將其調整至期望的數(shù)值，同上面所述的一樣。
最終用于角蛋白纖維的準備使用的組合物，其相應于與包含氧化劑的組合物混合的染料組合物，可采用各種形式，例如液體、乳劑或凝膠形式，或適合于角蛋白纖維，尤其是人類頭發(fā)染色的任何其它形式。
本發(fā)明另一個主題是一種多隔室染色裝置或“試劑盒”，其中第一隔室包括一種如上所述混合的含有陽離子染料的染料組合物，第二隔室包括氧化劑。
該裝置可以備有使其可以將所需混合物施用于頭發(fā)上的裝置，如專利FR-2586913中所述的裝置。
下面的實施例旨在闡述本發(fā)明，而不限制本發(fā)明的范圍。
實施例實施例11.A-合成N-甲基-N-(2-甲基氨基乙基)-苯基-1，4-二胺二鹽酸鹽 步驟1N，N”-二甲基-N-(4-硝基苯基)-乙烷-1，2-二胺的合成1將5g 4-氟硝基苯(35mmol)溶解于50ml THF中。逐滴加入2當量的N，N-二亞甲基二胺。在THF回流溫度下保持反應20小時。然后將混合物倒入碎冰中，形成沉淀。過濾沉淀，水洗，然后干燥。
步驟2N-甲基-N-(2-甲基氨基乙基)-苯基-1，4-二胺二鹽酸鹽的合成2在1L的氫化器中，將硝基化合物1溶解于500ml的乙醇中。加入10％鈀碳(50％水)，向氫化器中沖入氮氣，然后充入氫。反應1小時30分鐘后，濾去鈀鹽。加入20ml的3M鹽酸乙醇，然后加入300ml的異丙基醚。過濾得到的沉淀，在鹽酸乙醇中重結晶。過濾，然后干燥，得到產品。
1HNMR(ppm)2.75(s，3H)；2.98(s，3H)；3.29(t，2H)；3.69(t，2H)；6.95(m，2H)；7.29(m，2H)。
Mass(質量)M＝179元素分析理論值C47.63 H7.59 N16.66 Cl27.67測量值C47.04 H7.69 N15.75 Cl27.671-B-染色實施例制備以下染料組合物(以克表示含量)
在使用時，將以上每一種染料組合物與同等重量的20體積pH為3的過氧化氫溶液(6％重量)混合。
將得到的混合物施用于含有90％白發(fā)的自然或燙發(fā)灰色發(fā)綹上30分鐘。然后沖洗發(fā)綹，用標準香波洗滌，再次沖洗，干燥。
發(fā)綹上的色調是亮藍色。
實施例22.A-合成N-甲基-N-(6-甲基氨基己基)-苯-1，4-二胺(4)
將2g4-氟硝基苯(14mmol)溶解于8ml N-甲基吡咯烷酮中。加入1當量的N，N’-二甲基己烷-1，6-二胺(1.86g)和2.90g碳酸鉀。在80℃下加熱反應介質2小時。然后將混合物倒入碎冰中，形成沉淀。過濾沉淀，水洗然后干燥。然后使用鋅還原如此得到的硝基化合物3。
Mass(質量)LC/MS ESI+m/z＝236(M+1)，259(M+1+23)。
2.B-在酸介質中染色的實施例制備下列染料組合物
(*)染料載體(1) pH796°乙醇 20.8g35％偏亞硫酸氫鈉的水溶液 0.23gAM40％二亞乙基三氨基五乙酸的五鈉鹽水溶液0.48gAM
60％C8-C10烷基多聚葡萄糖苷水溶液 3.6gAM苯甲醇 2.0g包含8個環(huán)氧乙烷單元的聚乙二醇 3.0gNa2HPO40.28gKH2PO40.46g在使用時，將每一種組合物與同等重量的20體積過氧化氫水溶液(6％重量)混合。取得的最終pH值為7。
將得到的每一混合物施用于包含90％白發(fā)的灰色頭發(fā)綹上。保持混合物30分鐘后，沖洗頭發(fā)，用標準的香波沖洗，再次沖洗，然后干燥。
獲得下列染色結果。
2.C-在堿性介質中染色的實施例
(*)染料載體(2) pH9.596°乙醇 20.8g35％偏亞硫酸氫鈉水溶液0.23gAM40％二亞乙基三氨基五乙酸的五鈉鹽水溶液0.48gAM
60％C8-C10烷基多聚葡萄糖苷水溶液 3.6gAM苯甲醇 2.0g包含8個環(huán)氧乙烷單元的聚乙二醇3.0gNH4Cl 4.32g包含20％NH3的氨水 2.94g在使用時，將每一種組合物與同等重量的20體積過氧化氫水溶液(6％重量)混合。取得的最終pH值為9.5。
將得到的每一混合物施用于包含90％白發(fā)的灰色頭發(fā)綹上。保持混合物30分鐘后，沖洗頭發(fā)，用標準香波沖洗，再次沖洗，然后干燥。
獲得下列染色結果。
實施例33.A-合成N-(4-氨基-3-甲基苯基)-N-甲基-N-[6-(甲基氨基)己基]胺(6)
將2g 4-氟-2-甲基-1-硝基苯(14mmol)溶解于8ml N-甲基吡咯烷酮中。加入一當量的N，N’-二甲基己烷-1，6-二胺(1.86g)和2.90g碳酸鉀。在80℃下加熱反應介質2小時。然后將混合物倒入碎冰中，形成沉淀。過濾沉淀，水洗，然后干燥。用鋅還原如此得到的硝基化合物5。
Mass(質量)LC/MS ESI+m/z＝250(M+1)，273(M+1+23)。
3.B-酸性介質中染色實施例制備下列染料組合物
使用時，將每一種組合物與同等重量的20體積過氧化氫水溶液(6％重量)混合。取得的最終pH值為7。
將得到的每一混合物施用于包含90％白發(fā)的灰色頭發(fā)綹上。保持混合物30分鐘后，沖洗頭發(fā)，用標準的香波沖洗，再次沖洗，然后干燥。
獲得下列染色結果。
3.C-在堿性基質中染色的實施例
使用時，將每一種組合物與同等重量的20體積過氧化氫水溶液(6％重量)混合。取得的最終的pH值為9.5。
將得到的每一混合物施用于包含90％白發(fā)的灰色頭發(fā)綹上。保持混合物30分鐘后，沖洗頭發(fā)，用標準香波沖洗，再次沖洗，然后干燥。
獲得下列染色結果。
權利要求
1.下列式(I)化合物 和其加成鹽，其中·R表示直鏈或支鏈的C1-C4烷基；直鏈或支鏈的C1-C4烷氧基；·m表示0-4的一個整數(shù)；·R1表示直鏈或支鏈的C1-C4烷基；直鏈或支鏈的C2-C4羥基烷基；直鏈或支鏈的(C1-C4)烷氧基(C2-C4)烷基；·R2表示氫原子；直鏈或支鏈的C1-C4烷基；直鏈或支鏈的C2-C4羥基烷基；直鏈或支鏈的(C1-C4)烷氧基(C2-C4)烷基；·n表示2-6的一個整數(shù)。
2.根據(jù)上一項權利要求的化合物，其特征在于式(I)化合物選自下列化合物 和它們的加成鹽。
3.染料組合物，它在適合于角蛋白纖維，尤其是人類角蛋白纖維染色的介質中包含至少一種如權利要求1或2中定義的式(I)化合物。
4.根據(jù)上一項權利要求的組合物，其特征在于相對于染料組合物的重量而言，式(I)化合物的含量占0.001％-10％(重量)，優(yōu)選地占0.005％-6％(重量)。
5.根據(jù)權利要求3或4的組合物，其特征在于它包含至少一種任選地與至少一種偶聯(lián)劑混合的附加的氧化顯色堿。
6.根據(jù)上一項權利要求的組合物，其特征在于所述附加的氧化顯色堿選自除式(I)化合物之外的對苯二胺、二(苯基)亞烷基二胺、對氨基苯酚、鄰氨基苯酚和雜環(huán)堿以及它們的加成鹽。
7.根據(jù)上一項權利要求的組合物，其特征在于相對于染料組合物重量而言，附加的氧化顯色堿的含量占0.001-10％(重量)。
8.根據(jù)權利要求5-7中任意一項權利要求的組合物，其特征在于所述的偶聯(lián)劑優(yōu)選選自間苯二胺、間氨基苯酚、間二苯酚、基于萘的偶聯(lián)劑和雜環(huán)偶聯(lián)劑以及它們的加成鹽。
9.根據(jù)上一項權利要求的組合物，其特征在于相對于染料組合物重量而言，偶聯(lián)劑的含量占0.001％-10％(重量)。
10.根據(jù)權利要求3-9中任意一項權利要求的組合物，其特征在于它包含至少一種中性的、陰離子或陽離子直接染料。
11.根據(jù)上一項權利要求的組合物，其特征在于所述的直接染料選自如單獨的硝基苯染料、偶氮染料、偶氮甲堿染料、吖嗪染料、次甲基染料、四氮雜五次甲基染料、醌染料、蒽醌染料、萘醌染料、苯醌染料、吩噻嗪染料、靛青染料、靛胺染料、呫噸染料、氮菲染料、酞菁染料、三芳基甲烷基染料和天然染料或其混合物。
12.根據(jù)上一項權利要求的組合物，其特征在于相對于染料組合物重量而言，直接染料的含量占0.001％-20％(重量)，優(yōu)選地占0.01％-10％(重量)。
13.根據(jù)權利要求3-12中任意一項權利要求的組合物，其特征在于它包含至少一種氧化劑。
14.根據(jù)上一項權利要求的組合物，其特征在于所述的氧化劑選自過氧化氫、脲過氧化物、堿金屬溴酸鹽、過酸鹽例如過硼酸鹽和過硫酸鹽、酶例如過氧化物酶、2-或4-電子氧化還原酶，優(yōu)選過氧化氫。
15.用于角蛋白纖維，尤其是人類角蛋白纖維染色的方法，其特征在于將權利要求3-14中任意一項權利要求中定義的染料組合物施用于濕的或干的纖維，保持足夠的時間以獲得期望的著色。
16.根據(jù)上一項權利要求的方法，其特征在于所述的氧化劑包含于除權利要求1-12中任意一項權利要求的組合物之外的組合物中。
17.多隔室裝置，其中第一隔室包含根據(jù)權利要求1-12中任意一項權利要求的染料組合物，第二隔室包含氧化劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種包含特定的對苯二胺的染料組合物，也涉及一種使用所述的組合物對角蛋白纖維進行染色的方法。本發(fā)明同樣涉及特定的對苯二胺本身以及包含它們的染料組合物。
文檔編號A61K8/00GK1660773SQ200410103838
公開日2005年8月31日 申請日期2004年11月26日 優(yōu)先權日2003年11月28日
發(fā)明者E·梅泰斯, X·拉迪松, S·薩貝爾 申請人:萊雅公司