專利名稱：新的防曬劑，含有這種防曬劑的光保護(hù)性化妝組合物及應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有短鏈、直鏈或環(huán)狀的雙有機(jī)硅氧烷類或三有機(jī)硅烷類新化合物，就共同特征而言，這些化合物具有至少一種帶丙烯酸酯或丙烯酰胺官能的苯異三唑結(jié)構(gòu)單元，更具體地說，這些化合物在用于保護(hù)皮膚和頭發(fā)防紫外光照射的化妝組合物中作有機(jī)防曬劑用。本發(fā)明還涉及所述化合物在上面提及的化妝實(shí)施中的應(yīng)用，以及含有這些化合物的具有良好改進(jìn)特性的化妝組合物。
人們知道，波長為280-400nm的光輻射能使人的表皮變成褐色，尤其是波長為280-320nm(已知命名為UV-B)的光線引起皮膚紅斑和燒傷，這些都可能有損于自然曬黑的進(jìn)展；因此濾掉這種UV-B光線是很恰當(dāng)?shù)摹?br> 人們還知道，波長為320-400nm的UV-A光線引起皮膚變成褐色，這種光線能誘發(fā)皮膚變性，在過敏性皮膚或皮膚連續(xù)接受太陽光照射的情況下尤其如此。UV-A光線尤其能引起皮膚彈性降低和出現(xiàn)皺紋，從而導(dǎo)致皮膚過早衰老。這些光線有助于引發(fā)紅斑反應(yīng)，或在某種意義上說使這種反應(yīng)擴(kuò)大了，甚至可能成為光毒性或光變態(tài)反應(yīng)的根源。因此人們也希望濾去光線UV-A。
直到今天人們已經(jīng)提出過許多用于皮膚光保護(hù)(UV-A和/或UV-B)的化合物。
這些化合物中大多數(shù)是芳族化合物，它們能吸收280-315nm波段，或315-400nm波段，或這兩種波段一起的UV光線，它們往往被配制在防曬組合物中，這些組合物呈水包油型乳化液狀(即化妝上可接受的載體由連續(xù)分散水相和不連續(xù)分散油相組成)，因此它們含有不同濃度的親脂和/或親水的，能選擇性地吸收有害的UV光線的具有芳族官能的一種或多種經(jīng)典有機(jī)防曬劑，這些防曬劑(及其量)是依據(jù)所要求的保護(hù)指數(shù)進(jìn)行選擇的(保護(hù)指數(shù)(IP)在數(shù)學(xué)上是用有UV防曬劑時(shí)達(dá)到紅斑生成閾值所必需的輻照時(shí)間與無UV防曬劑時(shí)達(dá)到紅斑生成閾值所必需的時(shí)間之比表示的)。
除了它們的防曬能力之外，這些具有抗-UV活性的化合物在含有它們的組合物中還應(yīng)該具有良好的化妝性質(zhì)，在常用的溶劑中還具有良好的溶解度，尤其在脂肪物質(zhì)(如油和脂肪)中更是如此，以及具有良好的耐水、耐汗(剩留)性質(zhì)。
在為此目的所推薦的所有芳族化合物中，具體地可列舉P-氨基苯甲酸衍生物、亞芐基樟腦衍生物、肉桂酸衍生物和苯并三唑衍生物。然而，這些物質(zhì)中的某些物質(zhì)并不具有在防曬組合物中適合作UV防曬劑所要求的任何性質(zhì)。具體地說它們固有的防曬能力可能不夠，其作為防曬物質(zhì)使用的各種類型配方中的溶解度并不總是足夠好(尤其是脂溶解度)，它們可能不具有足夠的光照穩(wěn)定性(光穩(wěn)定性)，它們還可能具有較差的耐水和耐汗性。人們還希望這些防曬物質(zhì)不滲透到皮膚中。
于是，在苯異三唑類防曬物質(zhì)的較特殊情況下，人們研究得到了具有良好改進(jìn)特性的產(chǎn)品，尤其是在它們的脂溶解度、化妝特性方面，方法是通過接枝(氫化硅烷化)將苯并三唑防曬基固定在硅氧烷類(有機(jī)聚硅氧烷)大分子鏈上。申請(qǐng)人在EP0392883專利申請(qǐng)中描述過這種技術(shù)，這種技術(shù)當(dāng)然可得到許多令人感興趣的化合物(這些產(chǎn)品以＂防曬硅氧烷＂的通用名為人們所熟知)，然而這些化合物的脂溶性特性還可能顯得不足，此外，使用這類產(chǎn)品要達(dá)到滿意的防曬性質(zhì)時(shí)，往往必需使用相當(dāng)大量的這些防曬聚合物，這表現(xiàn)在按照含有這些化合物的配方來說某些化妝性質(zhì)變壞。
本發(fā)明通過提出新的具有苯并三唑結(jié)構(gòu)單元的防曬硅氧烷類化合物來解決上面這些問題，這些化合物具有良好的改進(jìn)特性，尤其它們在脂肪中的溶解度，以及它們的化妝性質(zhì)方面更是如此。
更確切地說，本發(fā)明已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了將一種或多種特定的苯并三唑衍生物(即更確切地為苯并三唑丙烯酸酯或丙烯酰胺)與特定的直鏈或環(huán)狀硅氧烷鏈或特定的硅烷締合，具體地是通過氫化硅烷化反應(yīng)締合，有可能得到克服現(xiàn)有技術(shù)中防曬硅氧烷缺陷的新的防曬硅氧烷類化合物，這些新化合物無論在UV-A還是在UV-B范圍都特別具有非常良好的防曬性質(zhì)，在常用的有機(jī)溶劑中，特別是諸如油之類的脂肪中具有非常好的溶解度、以及極佳的化妝性質(zhì)，使得這些化合物特別適合用于(或制備)在保護(hù)皮膚和/或頭發(fā)防紫外線照射的化妝組合物中作防曬劑。
因此，本發(fā)明的第一個(gè)內(nèi)容是關(guān)于一些新化合物，其特征在于它滿足下述化學(xué)式(1)-(3)中的一個(gè)化學(xué)式 A-Si(R′)3(3)化學(xué)式(1)-(3)中-R相同或不同，它們選自于C1-C10烷基、苯基、3，3，3-三氟丙基，至少80％(數(shù)量)R基是甲基，-B相同或不同，它們選自于上述的R基和下面限定的A基，-R′相同或不同，它們選自于C1-C8烷基或苯基，-r是包括0和50在內(nèi)的0-50之間的一個(gè)整數(shù)，S是包括0和20在內(nèi)的0-20之間的一個(gè)整數(shù)，其條件是如果S是0，這時(shí)兩個(gè)符號(hào)B中至少一個(gè)代表A，-u是包括1和6在內(nèi)的1-6的一個(gè)整數(shù)，t是包括0和10在內(nèi)的0-10的一個(gè)整數(shù)，而t＋u等于或大于3。
-符號(hào)A代表與硅原子直接連結(jié)的單價(jià)基，并且它滿足下述化學(xué)式(4) 化學(xué)式(4)中-n是包括0和3在內(nèi)的0-3之間的一個(gè)整數(shù)，X相同或不同，它們選自于C1-C8烷基、鹵素和C1-C4烷氧基，-m是0或1，Y代表-O-、-NH-、-COO-、-O(CH2)v-COO-或-(CH2)W-OCONH-，V和W是包括0和12在內(nèi)的0-12之間的整數(shù)，-P是0或1-q是包括0和12在內(nèi)的0-12之間的一個(gè)整數(shù)-z代表-O-或-NH--R1代表氫或C1-C4烷基，-R2代表氫或甲基。
在上面的化學(xué)式(1)-(3)中，A代表由苯并三唑衍生的基團(tuán)，在固定在原來硅氧烷短鏈上或固定在原來的硅烷上之后，其基團(tuán)使直鏈雙有機(jī)硅氧烷(化學(xué)式(1))或環(huán)狀雙有機(jī)硅氧烷(化學(xué)式(2))類化合物，或三有機(jī)硅氧烷(化學(xué)式(3))類化合物同時(shí)具有吸收UV-A和UV-B的性質(zhì)。正如前面指出的，并且如同從上面所示化學(xué)式(4)的定義所看出的那樣，這種基團(tuán)必需具有丙烯酸酯(Z＝O)官能或丙烯酰胺(Z＝NH)官能，而由保證苯并三唑與硅氧烷鏈或硅烷連接的鏈才帶有這種官能。
正如由上面給出的化學(xué)式(4)所看到的，-(Y)m-(CH2-CHR1)p-(CH2)q-Z-CO-CHR2-CH2-鏈與苯并三唑結(jié)構(gòu)單元的聯(lián)結(jié)(因此它保證了所述苯并三唑結(jié)構(gòu)單元與硅氧烷化鏈或硅烷鏈中的硅原子連接)，按照本發(fā)明，可以在由苯并三唑的兩個(gè)芳環(huán)所提供的任何空的位置上實(shí)現(xiàn) 優(yōu)選地，這種聯(lián)結(jié)是在3，4，5位(帶羥基的芳環(huán))或4′位(與三唑環(huán)鄰近的苯環(huán))，而更優(yōu)選地是在3、4或5位。
同樣地，取代基結(jié)構(gòu)單元X的聯(lián)結(jié)可在苯并三唑中任何其它空位之中。然而，優(yōu)選地，這種聯(lián)結(jié)是在3、4、4′、5和/或6位。
在上述化學(xué)式(1)-(3)中，烷基可以是直鏈或支化的，具體可選自于甲基、乙基、n-丙基、異丙基、n-丁基、異丁基、叔-丁基、n-戊基、異戊基、新戊基、n-己基、n-庚基、n-辛基、2-乙基己基和叔-辛基。本發(fā)明所優(yōu)選的R、R1和B烷基是甲基、乙基、丙基、n-丁基、n-辛基和2-乙基己基。更優(yōu)選的R、R1和B基是甲基。
在上述化學(xué)式(1)-(3)化合物中，優(yōu)選使用符合化學(xué)式(1)或化學(xué)式(2)的那些化合物，即具有直鏈或環(huán)狀短鏈的二有機(jī)硅氧烷。
在本發(fā)明范圍中的直鏈或環(huán)狀二有機(jī)硅氧烷中，尤其優(yōu)選統(tǒng)計(jì)的或確定的嵌段衍生物，它們至少具有下列一種特性，更優(yōu)選為具有下列全部特性-R是烷基，更優(yōu)選地是甲基，-B是烷基，更優(yōu)選地是甲基(化學(xué)式(1)直鏈化合物的情況)-r是包括0和3在內(nèi)的0-3；S是包括0和3在內(nèi)的0-3(化學(xué)式(1)直鏈化合物的情況)-t＋u為3-5(化學(xué)式(2)環(huán)狀化合物的情況)-n不是零，優(yōu)選為1或2，那時(shí)X選自于甲基、叔-丁基或C1-C4烷氧基，尤其是甲氧基，-m不是零，Y代表-O-或-NH--p不是零，R1是H-q是包括0和3在內(nèi)的0-3，-Z代表-O-或-NH-為了制備化學(xué)式(1)和(2)硅氧烷化的防曬劑，根據(jù)第一種方法(方法1)，可以由例如其中所有A基都是氫原子的相應(yīng)硅氧烷經(jīng)典地進(jìn)行 類型的氫化硅烷化反應(yīng)。這種起始硅氧烷在后面稱之具有SiH的衍生物；這些SiH基可以在硅氧烷鏈的鏈中和/或端上。這些具有SiH的衍生物是硅氧烷工業(yè)中所熟知的產(chǎn)品，一般在市場上可以購到。例如，在美國專利US-A-3220972、US-A-3697473和US-A-4340709中描述過這些衍生物。
這些具有SiH的衍生物可以用下述化學(xué)式(1-2)表示 式中R、r和S具有上述化學(xué)式(1)給出的含意，B1基相同或不同，它們選自于R基和氫原子，或用下述化學(xué)式(2-2)表示 式中R、t和u具有上述化學(xué)式(2)給定的意義。
對(duì)于化學(xué)式(1-1)或(2-2)這種具有SiH的衍生物，在有效催化量鉑催化劑存在下對(duì)具有下述化學(xué)式(4-2)的苯并三唑有機(jī)衍生物進(jìn)行經(jīng)典的氫化硅烷化反應(yīng) 式中X、Z、R1、R2、n、m、p和q都具有上面化學(xué)式(4)給出的含意。
適合制備上述化學(xué)式(4-2)產(chǎn)品的方法在專利US-4316033和US-4328346中作了具體描述。此外，這些產(chǎn)品中的某些產(chǎn)品可在市場上購到。具體地，2-(2′-羥基-5-異丁烯酰氧基乙苯基)-2H-苯并三唑是由NORAMCO公司以商品名＂Norbloc 7966＂銷售的。另外，上述化學(xué)式(1-2)或(2-2)化合物與上述化學(xué)式(4-2)化合物進(jìn)行氫化硅烷化反應(yīng)所遵循的操作條件的詳細(xì)情況在EP-0392883專利申請(qǐng)中已給出了，該申請(qǐng)針對(duì)這一點(diǎn)的說明作為參考資料完全包括在本說明書中。
關(guān)于制備上面提出的化學(xué)式(3)三有機(jī)硅烷類防曬劑，正如上面已指出的那樣，總是通過化學(xué)式(R′)3Si-H(化學(xué)式(3-2))原始硅烷(其中R與化學(xué)式(3)化合物中的含意相同)與上面限定的化學(xué)式(4-2)苯并三唑有機(jī)衍生物之間的氫化硅烷化反應(yīng)而進(jìn)行的。
具體屬于本發(fā)明范圍的一些化學(xué)式(4-2)化合物尤其是a)2-(2′-羥基-5′-異丁烯酰酰氧基乙苯基)-2H-苯并三唑b)5-甲氧基-2-(2′-羥基-4′-異丁烯酰氧苯基)-2H-苯并三唑
c)5-甲氧基-2-(2′-羥基-3′-叔丁基-5′-異丁烯酰氧乙苯基)-2H-苯并三唑d)5-甲基-2-(2-′羥基-5′-異丁烯酰氧基乙基氧苯基)-2H-苯并三唑e)5-異丁烯酰氧乙基-2-(2′-羥基-3′，5′-二叔丁苯基)-2H-苯并三唑。
適于制備化學(xué)式(1)和(2)的硅氧烷化防曬劑的另一種可能的合成方法(方法2)在于使用由下述化學(xué)式(5)基代替所有A基的化學(xué)式(1)或(2)相應(yīng)衍生物 式中R2具有與上述相同的意義，R3是氫原子或者甲基或乙基。
關(guān)于這種羧酸硅氧烷衍生物，這時(shí)是讓醇、苯酚或與化學(xué)式(4-3)相應(yīng)的胺進(jìn)行反應(yīng) 式中X、Y、R1、n、m、p和q具有上面給出的化學(xué)式(4)的意義，Z′表示-OH或-NH2。
與諸如上述的EP0392883專利申請(qǐng)中描述的現(xiàn)有技術(shù)中的防曬劑硅氧烷相比，本發(fā)明防曬劑硅氧烷具有一種或多種重要的結(jié)構(gòu)差別，這些差別成為它們非凡性質(zhì)的根源接枝一個(gè)或多個(gè)苯并三唑結(jié)構(gòu)單元的硅氧烷化鏈?zhǔn)紫仁嵌痰枚嗟逆?；然后由苯并三唑衍生的單元總是帶至少一種丙烯酸酯或丙烯酰胺官能。
正如前面所指出的，上述化學(xué)式(1)至(3)化合物對(duì)于UV-A和UV-B紫外線具有非常好的固有防曬能力。此外，根據(jù)它們的強(qiáng)脂溶性特性，可以使用高濃度上述化學(xué)式(1)-(3)化合物，這樣就使最后組合物具有很高的保護(hù)指數(shù)；另外，它們能均勻地分布在常用的化妝載體之中，其載體含有至少一種化妝上可接受的脂肪相或有機(jī)溶劑，這樣可被涂敷在皮膚或頭發(fā)上以便構(gòu)成有效的保護(hù)膜。最后，它們的化妝性質(zhì)非常好，特別是與現(xiàn)有技術(shù)的防曬硅氧烷相比，這些產(chǎn)品不太粘，并且更具有柔軟性。
本發(fā)明還有一個(gè)內(nèi)容是關(guān)于一種化妝組合物，在最好含有至少一種脂肪相或有機(jī)溶劑的化妝上可接受的載體中，該組合物含有有效量的至少一種上述定義的化學(xué)式(1)-(3)化合物。
一般地，化學(xué)式(1)-(3)化合物的比例，以該組合物總重量計(jì)為0.1-20％(重量)，優(yōu)選為0.5-10％(重量)。
本發(fā)明化妝組合物可用作保護(hù)人的皮膚和頭發(fā)防紫外線的組合物，用作防曬組合物或用作化妝品。
這種組合物具體地可呈乳液狀、濃乳液狀、凝膠狀、膏狀、奶液狀、粉狀、固體棒狀，或許調(diào)制成氣霧膠，以及呈摩絲狀或噴霧劑狀。
這種組合物可以含有在該領(lǐng)域中通常使用的化妝添加劑，例如脂肪、有機(jī)溶劑、硅氧烷、增稠劑、軟化劑、補(bǔ)充的防曬劑、抗泡沫劑、水合劑、香料、防腐劑、表面活性劑、填料、多價(jià)螯合劑，陰離子型、陰離子型、非離子型或兩性型聚合物或它們的混合物，促進(jìn)劑、堿化劑或酸化劑、染料、顏料或超微顏料，尤其是通過物理方式屏蔽紫外線來保證補(bǔ)充性光保護(hù)效果的那些顏料，或者化妝上通常使用的任何其它的組分，特別是用于生產(chǎn)防曬組合物的那些組分。
在有機(jī)溶劑中，可以列舉諸如乙醇、異丙醇、丙二醇、甘油和山梨糖醇之類的低級(jí)醇和多元醇。
脂肪可以由油或蠟，或它們的混合物組成，如脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪醇、凡士林、石蠟、羊毛脂、氫化羊毛脂、乙?；蛎?。油可以選自于動(dòng)物油、植物油、礦物油或合成油，具體為氫化棕櫚油、氫化蓖麻油、凡士林油、石蠟油、Pureellin油、硅氧烷油(揮發(fā)或非揮發(fā)的)以及異鏈烷烴。
當(dāng)本發(fā)明化妝組合物尤其用于保護(hù)人的皮膚防止UV線照射或作為防曬組合物時(shí)，該組合物可以呈現(xiàn)為在溶劑或脂肪中的懸浮液或分散液狀，或呈乳化液狀(具體如H/E或E/H型，但優(yōu)選為H/E型)，如膏或奶液，水泡分散液狀，軟膏狀、凝膠狀、固體棒狀或氣霧劑摩絲狀。乳化液還可以含有陰離子性、非離子性、陽離子性或兩性表面活性劑。
當(dāng)本發(fā)明化妝組合物用于保護(hù)頭發(fā)時(shí)，該組合物可以呈香波、洗液、凝膠狀，即洗滌前或后，染色或脫色前或后，燙發(fā)或?qū)⒕戆l(fā)弄直之前、之中或之后清洗、涂敷的組合物、呈梳理或處理的洗液或凝膠狀、用于梳整或?qū)㈩^發(fā)作成波浪狀的洗液或凝膠狀、發(fā)漿、燙發(fā)或?qū)⒕戆l(fā)弄直的組合物狀、頭發(fā)染色或脫色組合物狀。
當(dāng)本發(fā)明化妝組合物用作睫毛、眉毛、皮膚或頭發(fā)的化妝品時(shí)，如皮膚處理膏、化妝時(shí)打底的面油或面霜、口紅、眼膏、面膏、眼線膏(稱之＂描眼圖＂的彩色液)、睫毛油、染色凝膠，該化妝組合物呈無水或含水的固體或糊狀，如水包油或油包水乳化液，懸浮液或凝膠。
本發(fā)明還有一個(gè)內(nèi)容是關(guān)于保護(hù)皮膚和頭發(fā)防紫外線照射，尤其是防太陽光照射的方法，該方法在于將上面限定的有效量化妝組合物或如前面定義的化學(xué)式(1)、(2)或(3)化合物涂敷到皮膚或頭發(fā)上。
下面的實(shí)施例說明了本發(fā)明但仍然不限制其范圍。
實(shí)施例1該實(shí)施例描述了制備(根據(jù)方法1)具有下述化學(xué)式的本發(fā)明化合物 式中A代表 (該產(chǎn)品相應(yīng)于化學(xué)式(1)中R＝B＝CH3；r＝0；S＝1；n＝0； m＝0；p＝0；q＝2；z＝0；R2＝CH3的化合物)在反應(yīng)器中，裝入30克2(2′-羥基-5-異丁烯酰氧基乙苯基)-2H-苯并三唑(＂Norbloc 7966R″)和50ml甲苯。在氮?dú)庀聦⑵浠旌衔锷?0℃。添加氫化硅烷化催化劑(在環(huán)乙烯甲基硅氧烷中3-3.5％Pt復(fù)(絡(luò))合物，Hüls Petrarch PC 085100μl)，然后添加24.5克七甲基三硅氧烷。在氮?dú)庀掠?0℃加熱達(dá)67小時(shí)后，伴隨著每12小時(shí)加50μl催化劑，濃縮其反應(yīng)介質(zhì)，然后在二氧化硅柱上進(jìn)行加壓色譜分離(洗提液具有0-50％CH2Cl2梯度的庚烷)?；厥盏?.1克所要求的最終產(chǎn)品，該產(chǎn)品呈淡黃色油狀。
這種產(chǎn)品的UV吸收(在乙醇中測定)特性如下λmax337nmεmax17500λmax298nmεmax14550因而這種產(chǎn)品作為UV-A和UV-B波長范圍內(nèi)的活性防曬劑使用是非常有效的。
實(shí)施例2這個(gè)實(shí)施例描述了制備與前面實(shí)施例1相同的化合物，但這次是根據(jù)方法2制備的。
a)第一步在反應(yīng)器中，在氮?dú)庀掠?0℃加入34.24克甲基丙烯酸乙酯，其中含一尖藥的4-羥基茴香醚。再往丙烯酸乙酯中加入氫化硅烷化催化劑(在環(huán)乙烯甲基硅氧烷中3-3.5％Pt復(fù)合物，HülsPetrareh PC085200μl)，然后在30分鐘內(nèi)滴加73.42克七甲基三硅氧烷。在氮?dú)庀掠?0℃攪拌3小時(shí)后，濃縮其介質(zhì)，蒸去過量的丙烯酸酯和硅氧烷，這樣就回收到淡黃色油。然后真空蒸餾這種油。在20mmHg下于48-52℃蒸餾餾分就相應(yīng)于所研究的化學(xué)式(1)衍生物，式中R＝B＝CH3；r＝0；s＝1；A是選用R2＝甲基及R3＝乙基時(shí)化學(xué)式(5)的基。
b)第二步在配備迪安斯達(dá)克的反應(yīng)器中，裝入340ml甲苯、20克前述步驟制備的衍生物和12.7克2-(2′-羥基-5′-羥乙基苯基)-2H-苯并三唑(即化學(xué)式(4-3)衍生物，其中n＝0；m＝0；p＝1；R1＝H；q＝0和Z′＝OH)。加入0.5克P-甲苯磺酸，再加熱回流20小時(shí)，同時(shí)除去已生成的乙醇。將反應(yīng)介質(zhì)濃縮，再在二氧化硅柱上加壓色譜分離(洗提液具有0-50％CH2Cl2梯度的庚烷)。這樣回收9.8克所要求的最終產(chǎn)品，它相應(yīng)于實(shí)施例1制備的產(chǎn)品。
實(shí)施例3這里說明了本發(fā)明防曬化妝組合物的具體配方，即一種防曬膏-實(shí)施例1化合物 5g-鯨蠟硬脂醇與具有33摩爾OE氧乙烯化的鯨蠟硬脂醇混合物(HENKEL公司的＂SINNOVAX Ao＂)7g-非自動(dòng)乳化的單硬脂酸甘油酯和雙硬脂酸甘油酯混合物 2克-鯨蠟醇 1.5克-苯甲酸C12-C15醇酯(WITCO公司的＂FINSOLV TN＂) 20克-聚二甲基硅氧烷 1.5克-甘油17.5克-香料，防腐劑適量-水 適量至 100克根據(jù)經(jīng)典的乳化液制備技術(shù)，將該防曬劑溶于含有乳化劑的脂肪相中，將這種脂肪相加熱到70-80℃，并在劇烈攪拌下加入加熱到同樣溫度的水而制備出這種膏。繼續(xù)攪拌10-15分鐘，然后在適度攪拌下繼續(xù)冷卻，到40℃最后加香料和防腐劑。
權(quán)利要求
1.新的具有下述化學(xué)式的化合物 或 或A-Si(R′)3(3)化學(xué)式(1)-(3)中-R相同或不同，它們選自于C1-C10烷基、苯基和3，3，3-三氟丙基，至少80％(數(shù)量)R基是甲基，-B相同或不同，它們選自于上面R基和后面限定的A基，-R′相同或不同，它們選自于C1-C8烷基或苯基，r是包括0和50在內(nèi)的0-50之間的一個(gè)整數(shù)，S是包括0和20在內(nèi)的0-20之間的一個(gè)整數(shù)，其條件是若S為零，則兩個(gè)符號(hào)B中至少一個(gè)代表A，-u是包括1和6在內(nèi)的1-6中的一個(gè)整數(shù)，t是包括0和10在內(nèi)的0-10中的一個(gè)整數(shù)，而t＋u等于或大于3，-符號(hào)A代表直接與硅原子連接的單價(jià)基，它滿足下述化學(xué)式(4) 化學(xué)式(4)中-n是包括0和3在內(nèi)的0-3中的一個(gè)整數(shù)，X相同或不同，它們選自于C1-C8烷基、鹵素和C1-C4烷氧基，-m是0或1，Y代表-O-、-NH-、-COO-、-O(CH2)v-COO-或-(CH2)w-OCONH-，V和W是包括0-12在內(nèi)的0-12中的一個(gè)整數(shù)，-p是0或1，-q是包括0和12在內(nèi)的0-12中的一個(gè)整數(shù)，-z代表-O-或-NH-，-R1代表氫或C1-C4烷基，R2代表氫或甲基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的新化合物，它們滿足化學(xué)式(1)或化學(xué)式(2)，其特征在于R基是烷基。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的新化合物，其特征在于R基是甲基、乙基、丙基、n-丁基、n-辛基或2-乙基己基。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的新化合物，其特征在于R基是甲基。
5.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的新化合物，它們符合化學(xué)式(1)，其特征在于B基是烷基。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的新化合物，其特征在于B基是甲基、乙基、丙基、n-丁基、n-辛基或2-乙基己基。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的新化合物，其特征在于B基是甲基。
8.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的新化合物，它們符合化學(xué)式(1)，其特征在于r是包括0和3在內(nèi)的0-3，S是包括0和3在內(nèi)的0-3。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一權(quán)利要求所述的新化合物，它們滿足化學(xué)式(2)，其特征在于t＋u是包括3和5在內(nèi)的3-5。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的新化合物，它們滿足化學(xué)式(3)，其特征在于R′基是選自于甲基、乙基、丙基、n-丁基、n-辛基或2-乙基己基的烷基。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的新化合物，其特征在于R′基是甲基。
12.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的新化合物，其特征在于n不是零，優(yōu)選為1或2，X選自于甲基、叔-丁基、C1-C4烷氧基，具體為甲氧基。
13.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的新化合物，其特征在于m不是零，Y代表-O-或-NH-。
14.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的新化合物，其特征在于p不是零，R1是氫。
15.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的新化合物，其特征在于q是包括0和3在內(nèi)的0-3。
16.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的新化合物，其特征在于鏈-(Y)m-(CH2-CHR1)p-(CH2)q-Z-CO-CHR2-CH2-聯(lián)結(jié)在苯并三唑結(jié)構(gòu)單元上是在其3、4、4′或5位上實(shí)現(xiàn)的。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的新化合物，其特征在于所述的聯(lián)結(jié)是在3、4或5位。
18.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的新化合物，其特征在于取代基X聯(lián)結(jié)在苯并三唑結(jié)構(gòu)單元上是在其3、4、4′、5和/或6位上實(shí)現(xiàn)的。
19.如權(quán)利要求1-18中任一權(quán)利要求所限定的化學(xué)式(1)-(3)化合物作為UV-A和UV-B波長范圍內(nèi)活性防曬劑的應(yīng)用。
20.化妝組合物，尤其用于紫外線防曬的化妝組合物，其特征在于在化妝上可接受的載體中，組合物含有有效量的權(quán)利要求1-18中任一權(quán)利要求所限定的至少一種化合物。
21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的化妝組合物，其特征在于，所述化妝上可接受的載體含有至少一種脂肪相或有機(jī)溶劑。
22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的化妝組合物，其特征在于所述的載體呈水包油或油包水型乳化液，優(yōu)選為水包油型。
23.根據(jù)權(quán)利要求20-22中任一權(quán)利要求所述的化妝組合物，其特征在于一種或多種防曬化合物的含量以該組合物總重量計(jì)為0.1-20％(重量)。
24.根據(jù)權(quán)利要求23所述的化妝組合物，其特征在于所述的含量為0.5-10％(重量)。
25.保護(hù)皮膚和/或頭發(fā)防紫外線尤其是防太陽光照射的方法，其特征在于，該方法主要是將有效量的如上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所限定的至少一種化合物或至少一種組合物涂敷在皮膚和/或頭發(fā)上。
全文摘要
本發(fā)明涉及具有直鏈或環(huán)短鏈的雙有機(jī)硅氧烷類或三有機(jī)硅烷類新化合物，就共同的特性而言，這些化合物都具有至少一種帶丙烯酸酯或丙烯酰胺官能，這些化合物在保護(hù)皮膚和頭發(fā)防紫外線(UV-A和UV-B)照射的化妝組合物中，用作有機(jī)防曬制。本發(fā)明還涉及所述化合物在上述化妝中的應(yīng)用，以及含有這些化合物的有良好改進(jìn)特性的化妝組合物。
文檔編號(hào)A61K8/00GK1135487SQ95120380
公開日1996年11月13日 申請(qǐng)日期1995年11月7日 優(yōu)先權(quán)日1994年11月8日
發(fā)明者H·理查德, M·勒杜, A·拉格朗日 申請(qǐng)人:萊雅公司