專利名稱：含有磺基琥珀酸單酯的穩(wěn)定的高甘油液體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有一種或者多種所定義的磺基琥珀酸單酯的高甘油含量的液體組合物。更明確的說，盡管高甘油含量使得所述組合物不穩(wěn)定，申請人發(fā)現(xiàn)結(jié)合極少量的脂肪酸鹽(如堿金屬鹽或者鏈烷醇胺鹽)及選自丙烯酸酯共聚物、羥烷基纖維素、陽離子型瓜爾膠(如JaguarC13S)的增稠劑能使該組合物穩(wěn)定。本發(fā)明組合物可用于皮膚清洗、沐浴凝膠和毛發(fā)組合物。
含有磺基琥珀酸單酯的組合物在Miyamoto等的美國專利4,749,515中有公開。
然而，由于其增濕特性，非常有利的是向此種組合物中加入甘油以減輕皮膚干燥。然而，在上述組合物中，人們發(fā)現(xiàn)大量的甘油(如大約10重量％及以上)導致了不穩(wěn)定及相分離。雖然不愿意被理論所束縛，人們認為該現(xiàn)象應(yīng)歸結(jié)為甘油的大比重。
出乎意料的是，現(xiàn)在申請人發(fā)現(xiàn)這種不穩(wěn)定性可以通過利用一種穩(wěn)定體系來克服，該體系包含(a)至少4重量％的C12-C24脂肪酸的堿金屬皂和/或鏈烷醇胺皂；和(b)0.01到5重量％的增稠共聚物，其選自丙烯酸酯共聚物、羥烷基纖維素(如羥乙基或者丙基纖維素)、陽離子型瓜爾膠和異硬脂酸。丙烯酸酯共聚物是特別優(yōu)選的。
發(fā)明簡述本發(fā)明涉及穩(wěn)定的高甘油液體洗滌劑組合物。更具體而言，該組合物含有(1)1-25％、優(yōu)選5-20％的一種或者多種磺基琥珀酸單酯，其如分子式(I)、(II)、(III)或(IV)所示； 或 其中M1到M4的每一項都是H、NH4、堿金屬或者羥烷基取代的銨。R1和R2各自為具有約8到20個碳原子的烷基或者羥烷基，R3是H或者CH3，AO是具有2個或者3個碳原子的氧化烯基團，n是0到20的整數(shù)。
(2)10％及以上、優(yōu)選10到50重量％、優(yōu)選15到40重量％的甘油；(3)至少4重量％、優(yōu)選至少5到15重量％的C12-C24脂肪酸的堿金屬皂和/或鏈烷醇胺皂；(4)0.01到5重量％、優(yōu)選0.1到3重量％(含量可隨著使用哪種增稠劑而改變)的增稠劑，其選自丙烯酸酯共聚物(如烷基丙烯酸酯共聚物)、羥烷基纖維素、陽離子型瓜爾膠和異硬脂酸；和(5)平衡水。
在第二實施方案中，本發(fā)明涉及一種增加上述含所定義的磺基琥珀酸單酯的高甘油組合物穩(wěn)定性的方法，這通過向其中加入含有組分(3)和組分(4)的穩(wěn)定體系而實現(xiàn)。
組合物的pH大約為6到8.5，優(yōu)選6.5到8.5，粘度大約為100到5000厘沲，優(yōu)選100到200厘沲，使用Brookfield粘度計、2號或3號測桿(spindle)以12轉(zhuǎn)/分的速度在25℃下旋轉(zhuǎn)30秒進行粘度的測量。
將組合物在室溫下放置4周后未有分離現(xiàn)象，以此定義組合物的穩(wěn)定性。
發(fā)明詳述本發(fā)明涉及含有一種或者多種所定義的磺基琥珀酸單酯和相對較高量的甘油、而能保持穩(wěn)定性的液體組合物。更具體而言，通過結(jié)合使用脂肪酸鹽和特定的增稠劑(優(yōu)選丙烯酸酯共聚物和異硬脂酸)，據(jù)發(fā)現(xiàn)可以形成穩(wěn)定的、高含量甘油(大于或者等于10％重量到大約50重量％的甘油)、磺基琥珀酸單酯的組合物。
本發(fā)明組合物將在下文中有詳細的闡述。
本發(fā)明組合物包含1-25％、優(yōu)選5-20重量％的一種或者多種如下式I、II、III或IV所示的磺基琥珀酸單酯及其混合物。 或 在上式中，M1到M4中每一項可以選自H、NH4、堿金屬和羥烷基取代的銨基團。M1和M2以及M3和M4可以是相同的或者是不同的。堿金屬可以包括鋰、鈉、鉀等。羥烷基取代的銨類優(yōu)選在羥烷基中具有1到3個碳原子，可包括單乙醇銨、二乙醇銨、三乙醇銨、甲基二乙醇銨等等。優(yōu)選M1到M4是H、鈉或者三乙醇銨。
R1和R2各自是具有約8到20個碳原子的直鏈或者支鏈烷基或者羥烷基，如己基、癸基、羥癸基、十二烷基、羥十四烷基、十四烷基、十九烷基等等。任何具有少于8個或者多于20個碳原子的烷基可任選地包含于所述分子中，條件是本發(fā)明洗滌劑組合物中所含的磺基琥珀酸單酯中的碳原子總數(shù)在8到20之間。該數(shù)量的碳原子提供了良好的發(fā)泡特性，而當碳原子數(shù)少于8或者大于20的時候，觀察到的泡沫要少一些。
在式(II)和(IV)中，R3是H或者CH3。
在上述各式中，AO表示含有2或者3個碳原子的氧化烯基團，即氧乙烯或氧丙烯。氧乙烯和氧丙烯基均可存在于所述分子中。
字母n代表了從0到20之間的整數(shù)，優(yōu)選0到10。如果n超過了20，所得的液體洗滌劑組合物的發(fā)泡性質(zhì)差。
由式(I)、(II)、(III)和(IV)所表示的化合物可以通過已知方法制備。
例如，通式(I)或者(II)所代表的磺基琥珀酸單酯可通過以下方法制備高級脂肪酸的烯化氧加合物與馬來酸酐反應(yīng)，生成馬來酸酐酯，進一步將該馬來酸酣酯與一種亞硫酸鹽反應(yīng)。
或者，通式(II)或者(IV)表示的磺基琥珀酸單酯可通過以下方法制備高級脂肪酸的低級醇酯和鏈烷醇胺反應(yīng)，向反應(yīng)產(chǎn)物中加入烯化氧，進一步將所得加成產(chǎn)物與馬來酸酐反應(yīng)，產(chǎn)生馬來酸酐酯，然后使該馬來酸酣酯與亞硫酸鹽反應(yīng)。
作為本發(fā)明所需的穩(wěn)定體系的一部分，本發(fā)明組合物還需要至少4％、優(yōu)選至少5％到大約15重量％的C12-C14脂肪酸堿金屬皂和/或鏈烷醇胺鹽。
適宜的脂肪酸皂包括但是不限于月桂酸或者肉豆蔻酸的鈉鹽或者鉀鹽。適宜的鏈烷醇胺鹽包含但是不限于乙醇胺、三乙醇胺等。
該穩(wěn)定體系中的第二組分是增稠劑。增稠劑選自丙烯酸酯共聚物、羥烷基纖維素、陽離子型瓜爾膠和異硬脂酸。
可使用的丙烯酸酯包括烷基丙烯酸酯共聚物，如Leoarl MS200 exLion和Acuryn 33 ex Rohm and Haas；丙烯酸系共聚物，例如Auryn 22ex Rohm and Haas。羥烷基纖維素包括羥乙基、羥丙基或者羥甲基纖維素。陽離子型瓜爾膠包括美洲虎樹膠(Jaquar gums)。
盡管增稠劑的量可隨使用哪種增稠劑而變化，其用量可在0.01到5重量％之間。例如，丙烯酸酯共聚物可含所述組合物重量的0.1-3％，而異硬脂酸可含所述組合物重量的1-5％。
所述組合物的平衡物質(zhì)(一般大約為20-70％，優(yōu)選25-65重量％)是水。
任選組分本發(fā)明組合物可含有0.1到10重量％的表面活性劑，其選自陰離子型、非離子型、兩性和陽離子型的表面活性劑及其混合物。
適宜的陰離子型洗滌劑包括但不限于具有10到20個碳原子的烷基和亞烷基羧化物、烷基醚羧化物、脂肪醇硫酸鹽、脂肪醇醚硫酸鹽、烷基醇酰胺基硫酸鹽和磺酸鹽、脂肪酸烷基醇酰胺基-聚乙二醇醚硫酸鹽、鏈烷磺酸鹽和羥基鏈烷磺酸鹽、烯屬磺酸鹽、羥乙基磺酸?；?、α-磺基脂肪酸酯、烷基苯磺酸鹽、烷基酚二醇醚磺酸鹽、磺基琥珀酸鹽、磺基琥珀酸半酯和二酯、脂肪醇醚磷酸鹽、蛋白質(zhì)脂肪酸縮合產(chǎn)物、烷基單甘油酯硫酸鹽和磺酸鹽、烷基甘油酯醚磺酸鹽、脂肪酸甲基氨基乙磺酸鹽、脂肪酸肌氨酸鹽、磺基蓖麻醇酸酯。這些化合物及其混合物以水溶性或水分散性的鹽形式使用，如鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽、銨鹽、單、雙及三乙醇銨鹽和類似的烷基醇銨鹽。
特別優(yōu)選的陰離子型表面活性劑是聚氧化烯烷基醚硫酸鹽，其用量可為例如0.01到0.5重量％。
適宜的非離子型表面活性劑包括例如脂肪醇乙氧基化物(烷基聚乙二醇)、烷基酚聚乙二醇、烷基化聚乙二醇、脂肪胺乙氧基化物(烷基氨基聚乙二醇)、脂肪酸乙氧基化物(酰基聚乙二醇)、聚丙二醇乙氧基化物(Pluronic(注冊商標))、脂肪酸烷基酰胺(脂肪酸氨基聚乙二醇)、蔗糖酯、山梨醇酯和聚乙二醇醚。
適于加入洗發(fā)劑中的兩性表面活性劑包括N-烷基-β-氨基二丙酸鹽，其具有12到18個烷基碳原子，如堿金屬鹽和單、二和三烷基醇銨鹽；N-酰氨基-烷基-N，N-二甲基乙酰甜菜堿，優(yōu)選具有8到18個酰基碳原子的N-?；?酰氨基丙基-N，N-二甲基乙酰甜菜堿、具有12到18個烷基碳原子的烷基-二甲基磺丙基-甜菜堿；咪唑啉型兩性表面活性劑(商標為Miranol Steinapon)，優(yōu)選1-(β-羧基-甲基乙氧基)-1-(羧甲基)-2-月桂基-咪唑啉鎓鈉鹽；氧化胺，如具有12到18個烷基碳原子的烷基二甲胺氧化、脂肪酸酰氨烷基-二甲胺氧化物。
尤其優(yōu)選的兩性表面活性劑是椰油酰氨基(cocoamido)丙基甜菜堿。
所含適宜的陽離子型表面活性劑中，例如季銨鹽，如二烷基-二甲基銨；在烷基部分中具有10到24個、優(yōu)選12到18個碳原子的氯化物或者溴化物；具有10到24個烷基碳原子的烷基-二甲基-乙基氯化銨或溴化銨；具有10到24個烷基碳原子的烷基-三甲基-氯化銨或者溴化銨，優(yōu)選鯨蠟基三甲基氯化銨或溴化銨；具有10到22個烷基碳原子的烷基-三甲基氯化銨或溴化銨；或者在烷基部分具有10到24、優(yōu)選12到18個碳原子的烷基-二甲基-芐基氯化銨或者溴化銨。
其他任選的組分如下本發(fā)明的液體個人清洗組合物也可任選地包含水分散的凝膠狀聚合物。此聚合物優(yōu)選是陰離子型、非離子型、陽離子型或者疏水改性聚合物，選自1,000到3,000,000分子量的陽離子型瓜爾膠類的陽離子型多糖，從丙烯酸和/或甲基丙烯酸衍生的陰離子、陽離子和非離子型均聚物，陰離子、陽離子和非離子型纖維素樹脂；二甲基二烷基氯化銨和丙烯酸的陽離子型共聚物；二甲基二烷基氯化銨的陽離子型均聚物；分子量10,000到4,000,000的陽離子型聚亞烷基和乙氧基聚亞烷基亞胺聚乙二醇；及它們的混合物。優(yōu)選的聚合物選自聚丙烯酸鈉、羥乙基纖維素、鯨蠟基羥乙基纖維素和聚季銨(Poly quarternium)10。
所述聚合物在本發(fā)明組合物中的優(yōu)選含量為組合物的大約0.1份到大約1份，更優(yōu)選為0.1份到0.5份。除了提供產(chǎn)品的穩(wěn)定性，所述聚合物還改善皮膚上脂質(zhì)的質(zhì)感。改善的質(zhì)感源于粘性和油膩性的減弱和柔滑性的提高。在特別優(yōu)選的實施方案中，使用了聚合物的混合體，例如，那些優(yōu)選用于產(chǎn)品穩(wěn)定性的聚合物，和/或那些優(yōu)選用于改善質(zhì)感的聚合物。優(yōu)選用于改善質(zhì)感的聚合物選自聚乙二醇、羥丙基瓜爾膠、瓜爾膠羥丙基三銨氯化物(guar hydroxypropyl trimoniumchloride)、polyquaternary 3，5，6，7，10，11和24及它們的混合物。
各種附加成分可以并入本發(fā)明的組合物中。這些材料包括但是不限于液體表觀助劑、鹽類和它們的水合物及其他的如在Kacher等的美國專利5,340,492及Deckner等的美國專利4,919,934中列出的“填充劑材料”，兩篇均在此引用作為參考。
這些附加成分的其他非限制性實例包括維生素及其衍生物(如抗壞血酸、維生素E、乙酸生育酚酯等等)；防曬劑；增稠劑(如多元醇烷氧基酯、以Crothix形式從Croda以最高含量為2％得到，和從黃原膠中以最高含量為2％得到)；保持組合物抗微生物整體性的防腐劑；抗痤瘡藥劑(間苯二酚、水楊酸等等)；抗氧化劑；皮膚緩解和康復劑，如庫拉索蘆薈提取物、尿囊素等等；螯合劑(如EDTA和羥基乙烷焦磷酸)和多價螯合劑；及適用于美觀目的的試劑，如香味劑、香精油、皮膚感覺劑、色素、珠光劑(如云母和二氧化鈦)，賦予拖拽清洗感(draggyrinse feel)的添加劑(如煅制二氧化硅)、增強沉積的添加劑(如馬來酸豆油，最高含量為3％)、色淀、著色劑等等(如丁香油、薄荷醇、樟腦、桉油和丁香酚)。
本發(fā)明組合物具有大約6到8.5的pH值，優(yōu)選為6.5到8.5。
本發(fā)明的組合物具有的粘度為100-5000厘沲，該粘度在25℃下，通過使用Brookfield粘度計的2號和3號Spindle(測桿)，以12轉(zhuǎn)/分鐘旋轉(zhuǎn)30秒測得。
本發(fā)明組合物在室溫下(如約25℃)儲存四周后沒有顯示沉淀或相分離的跡象。
實施例實施例1、2和3下述各例制備如下
操作實施例1上述實施例1按如下方法操作
1)將甘油、水、氫氧化鉀和SLES的混合物加熱至75-80℃，直至完全成為流體(混合物-1)；2)將月桂酸、防腐劑和BHT攪拌加入混合物-1中(混合物-2)；3)將DSLES、DSLS和CAPB攪拌加入混合物-2(混合物-3)；4)在75-80℃下混合EDTA和水的混合物(混合物-4)；5)將兩性聚合物和水的混合物攪拌加入混合物-4中(混合物-5)；6)分別將EGDS和烷基丙烯酸酯聚合物攪拌加入到混合物-5中(混合物-6)；7)將混合物-6冷卻至45℃；8)將香料加入混合物-9中，冷卻至35℃。實施例5、6和比較實施例A
從實施例5和比較例A中的數(shù)據(jù)中可以發(fā)現(xiàn)，4％的異硬脂酸可提供良好的穩(wěn)定性(不產(chǎn)生相分離)，而當缺乏異硬脂酸時(比較例A)，將導致不穩(wěn)定性。同樣，使用烷基丙烯酸酯(實施例6)產(chǎn)生穩(wěn)定性，而缺之(對比例B)則導致不穩(wěn)定性。
權(quán)利要求
1.一種穩(wěn)定的、高甘油液體洗滌劑組合物，含有(a)1-25重量％的一種或者多種磺基琥珀酸單酯，其如式(I)、(II)、(III)或者(IV)所示； 或 其中M1到M4每一項是H、NH4、堿金屬或者羥烷基取代的銨；R1和R2各自為具有約8到20個碳原子的烷基或者羥烷基；R3是H或者CH3；AO是具有2或者3個碳原子的氧化烯基團，和n是0到20之間的整數(shù)；(b)10到50重量％的甘油；(c)至少4重量％的C12-C24脂肪酸的堿金屬皂和/或鏈烷醇皂；和(d)0.01-5重量％的增稠劑，其選自丙烯酸酯共聚物、羥烷基纖維素、陽離子型瓜爾膠和異硬脂酸；和(e)平衡水。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中，該組合物還含有0.01-10％的表面活性劑，其選自陰離子型、非離子型及兩性和陽離子型表面活性劑及其混合物。
3.權(quán)利要求2的組合物，其中的兩性表面活性劑是甜菜堿。
4.權(quán)利要求1到3中任一項的組合物，其中，該組合物的pH值為大約6-8.5。
5.前述任一項權(quán)利要求的組合物，其中，該組合物粘度為100到5000厘沲。
6.前述任一項權(quán)利要求的組合物，其中，該組合物在室溫下4周之后沒有沉淀或相分離的跡象。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種含有磺基琥珀酸單酯的高甘油含量(大于或者等于10重量％)的液體組合物，該組合物是穩(wěn)定的。穩(wěn)定性是由一種穩(wěn)定體系提供，該體系含有極少量的一種所定義的鹽和一種所定義的增稠劑。本發(fā)明還公開了一種增強高含量甘油組合物穩(wěn)定性的方法。
文檔編號A61K8/40GK1433299SQ00818843
公開日2003年7月30日 申請日期2000年11月13日 優(yōu)先權(quán)日1999年12月6日
發(fā)明者M·阿賴, M·科巴亞施, Y·米施納, N·塔卡達 申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司