專利名稱：化妝品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有優(yōu)異使用性能、使用感和皮膚效果的化妝品，其中維生素A或其衍生物能夠穩(wěn)定配制。
背景技術(shù)：
已知維生素A或其衍生物是預(yù)防和治療疾病如皮膚角化病以及預(yù)防皮膚老化的有效組分，并且已經(jīng)作為活性成分配制在用于上述目的的多種皮膚外用制劑中。
然而，維生素A或其衍生物在性質(zhì)上是非常不穩(wěn)定的組分。也就是說(shuō)，維生素A或其衍生物是很容易通過(guò)由多種原因如光線、空氣、熱和金屬離子引起的反應(yīng)如異構(gòu)化、氧化降解和水解而變質(zhì)的組分，致使其傾向于產(chǎn)生問(wèn)題，如大量減少有效成分，并且改變色澤和氣味。
所以，目前的狀況是，通過(guò)配制維生素A或其衍生物制備的化妝品無(wú)法避免多種穩(wěn)定劑的配方并在藥物的制備上受到限制，以確保其隨時(shí)間的穩(wěn)定性。因此，其穩(wěn)定性要通過(guò)配制大量的油、抗氧化劑和螯合劑以及進(jìn)一步配制水溶性高級(jí)聚合物來(lái)實(shí)現(xiàn)(JP-A-4-210902、JP-A-11-349439、JP-A-2001-122735)。
然而，由于多種對(duì)穩(wěn)定維生素A或其衍生物有效的螯合劑是電解質(zhì)，它們對(duì)水溶性高級(jí)聚合物作為增稠劑的制劑產(chǎn)生不良影響，所以在許多情況中引起聚集和粘性降低的問(wèn)題，致使難以獲得足夠的增稠效果和滿意的使用感和皮膚效果。另外，大量油的制劑以及高級(jí)醇和某些抗鹽水溶性高級(jí)聚合物的制劑易于在觸感方面產(chǎn)生不良影響，例如濕潤(rùn)感不足、厚重的鋪展性和粘性，并且它們?cè)谄つw效果方面也令人不滿意，例如使用后的皮膚彈性。
此外，盡管在不配制螯合劑的情況中，維生素A或其衍生物的穩(wěn)定制劑并不是不可能的，但對(duì)制備藥物有很多限制，致使難以獲得滿意的使用感和皮膚效果。
發(fā)明概述因此，人們非常致力于開(kāi)發(fā)出能夠穩(wěn)定配制維生素A或其衍生物的化妝品，并且所述化妝品由于適當(dāng)?shù)恼扯榷哂袃?yōu)異的使用性能，還具有良好的使用感如濕潤(rùn)感、飽滿和滋養(yǎng)感并且不粘著，可以提供高度的皮膚效果。
考慮到這樣的情況，同時(shí)為了解決這些問(wèn)題，本發(fā)明人進(jìn)行了大量的研究并且最終發(fā)現(xiàn)一種化妝品組合物，其中通過(guò)堿溶性聚合物乳液增稠劑和油溶性抗氧化劑的配方可以穩(wěn)定配制維生素A或其衍生物并且其具有易于使用的適當(dāng)粘度，在使用時(shí)可以獲得適度的飽滿和滋養(yǎng)感和使用感，并且在使用后可以獲得高度的皮膚效果，而在這個(gè)發(fā)現(xiàn)上完成了本發(fā)明。
因此，本發(fā)明是一種化妝品組合物，其含有維生素A或其衍生物、堿溶性聚合物乳液增稠劑和油溶性抗氧劑作為必要成分。
更加可取地，在所述的化妝品組合物中該堿溶性聚合物乳液增稠劑是(A)至少一種丙烯酸和甲基丙烯酸，(B)一種或兩種或多種選自丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸酯烷基酯的物質(zhì)和(C)聚氧化烯一烷基醚與丙烯酸的酯或聚氧化烯一烷基醚與甲基丙烯酸的酯的共聚物。
進(jìn)一步優(yōu)選的是，所述的化妝品組合物中含有螯合劑。
發(fā)明詳述下面描述本發(fā)明的組成。
本發(fā)明中使用的維生素A或其衍生物是作為有效成分配制用于改善皸裂皮膚、預(yù)防和治療疾病如皮膚角化病并也可用于預(yù)防皮膚老化。
本發(fā)明中使用的維生素A或其衍生物的實(shí)例包括維生素A(視黃醇)、維生素A乙酸酯、維生素A棕櫚酸酯、維生素A丙酸酯和蝦青素，但它們不限于此，本發(fā)明包括所有維生素A衍生物。另外，可以使用這些維生素A或其衍生物的混合物，例如從水生動(dòng)植物得到的含有它們的動(dòng)植物油。這些可以單獨(dú)使用或者根據(jù)具體需要以兩種或多種的聯(lián)合形式使用。
雖然維生素A或其衍生物在本發(fā)明中的配制量沒(méi)有具體限制，但優(yōu)選0.0001％(質(zhì)量)(術(shù)語(yǔ)“％(質(zhì)量)”具有與“％(重量)”相同的含義；在下文中直接簡(jiǎn)稱為“％”)或更高，更優(yōu)選0.001-10％，基于全部化妝品組合物計(jì)。
本發(fā)明使用的堿溶性聚合物乳液增稠劑是穩(wěn)定配制維生素A或其衍生物、油溶性抗氧劑和螯合劑的必要組分，在使用時(shí)得到厚度和飽滿和滋養(yǎng)感以及使用時(shí)的清新感，同時(shí)產(chǎn)生適當(dāng)?shù)恼扯?，并且提供?yōu)異的皮膚效果，例如使用后的皮膚彈性。
本發(fā)明使用的堿溶性聚合物乳液增稠劑本身是低粘度聚合物水分散體，其是混濁至輕微混濁的液體，稱作聚合物乳液。這種試劑提高粘度并通過(guò)加入堿性試劑轉(zhuǎn)變?yōu)橥该餍问健１景l(fā)明使用的堿溶性聚合物乳液增稠劑在使用上沒(méi)有具體限制，只要是通過(guò)加入上述堿性試劑它將變得透明和粘稠即可，其具有說(shuō)明性的實(shí)例包括其聚合物部分是丙烯酸和丙烯酸烷基酯的共聚物的聚合物乳液，其聚合物部分是丙烯酸和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物的聚合物乳液，其聚合物部分是丙烯酸、丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物的聚合物乳液，其聚合物部分是丙烯酸、甲基丙烯酸和丙烯酸烷基酯的共聚物的聚合物乳液，其聚合物部分是丙烯酸、丙烯酸烷基酯和丙烯酸聚乙二醇酯的共聚物的聚合物乳液，其聚合物部分是丙烯酸、甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸(聚氧化乙烯一烷基醚)酯的共聚物的聚合物乳液，其聚合物部分是丙烯酸、甲基丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸(聚氧化乙烯一烷基醚)酯的共聚物的聚合物乳液，其聚合物部分是衣康酸、丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸(聚氧化乙烯一烷基醚)酯的共聚物的聚合物乳液，和其聚合物部分是丙烯酸、丙烯酸烷基酯和衣康酸(聚氧化乙烯一烷基醚)酯的共聚物的聚合物乳液，它們?cè)诒景l(fā)明中可以單獨(dú)使用或者以兩種或多種的聯(lián)合形式使用。
其中，為了獲得本發(fā)明實(shí)現(xiàn)的優(yōu)異使用性能和使用感，堿溶性聚合物乳液增稠劑是其聚合物部分為下列三種組分的共聚物的聚合物乳液(A)至少一種丙烯酸和甲基丙烯酸，(B)一種或兩種或多種選自丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸酯烷基酯的物質(zhì)，和(C)聚氧化烯一烷基醚與丙烯酸的酯或聚氧化烯一烷基醚與甲基丙烯酸的酯。
通過(guò)這三類組分共聚反應(yīng)獲得的共聚物的實(shí)例包括ICID(國(guó)際化妝品成分詞典)所述的丙烯酸/CETETH-20甲基丙烯酸酯共聚物，丙烯酸/STEARETH-50丙烯酸酯共聚物，丙烯酸/STEARETH-20甲基丙烯酸酯共聚物，和丙烯酸/BEHENETH-25甲基丙烯酸酯共聚物，并且市售產(chǎn)品例如Aculyn22和Aculyn(兩種均由Rohm & Haas生產(chǎn))是示例性的聚合物乳液的形式并適用于本發(fā)明的產(chǎn)品中。此外，共聚物如ICID(國(guó)際化妝品組分詞典)中所述的丙烯酸/STEARETH-20衣康酸酯共聚物和丙烯酸/CETETH-20衣康酸酯共聚物，它們雖然不是三種組分(A)、(B)和(C)的共聚物，也是期望的本發(fā)明的堿溶性聚合物乳液增稠劑。作為聚合物乳液的形式，可以例舉STRUCTURE 3001(National Starch生產(chǎn))。
本發(fā)明中使用的堿溶性聚合物乳液增稠劑的固體含量沒(méi)有具體限定，但優(yōu)選為0.01-3％，基于整個(gè)化妝品組合物計(jì)。
另外，堿溶性聚合物乳液增稠劑可以通過(guò)加入無(wú)機(jī)堿性物質(zhì)如氫氧化鈉或氫氧化鉀或有機(jī)堿性物質(zhì)如三乙醇胺、異丙醇胺或精氨酸來(lái)增稠。
本發(fā)明中配制使用的油溶性抗氧化劑的用途是穩(wěn)定維生素A或其衍生物。
雖然對(duì)本發(fā)明所用的油溶性抗氧化劑沒(méi)有特別的限制，但其實(shí)例可以包括二丁基羥基甲苯(此后稱作BHT)、丁基羥基苯甲醚(此后稱作BHA)、α-、β-、γ-或δ-生育酚、去甲二氫愈創(chuàng)木酸、沒(méi)食子酸丙酯、油溶性維生素C衍生物和山梨酸，也可以使用一種或兩種或多種其它具有氧化抑制作用且可以配制在化妝品中的一般性油溶性組分。
本發(fā)明所用的油溶性抗氧化劑的配制量沒(méi)有具體限制，但為了獲得對(duì)維生素A或其衍生物的更高的氧化降解抑制作用，優(yōu)選是整個(gè)化妝品組合物的0.001％或更多，更優(yōu)選0.01％或更多。雖然其配制上限沒(méi)有具體限定，但基于整個(gè)化妝品組合物可以大致在等于或小于10％的范圍內(nèi)配制。
按照本發(fā)明，可以出于進(jìn)一步提高維生素A或其衍生物隨時(shí)間的穩(wěn)定性的目的來(lái)配制螯合劑。
雖然對(duì)本發(fā)明中所用的螯合劑沒(méi)有具體限制，但其實(shí)例可以包括丙氨酸、乙二胺四乙酸鹽、多磷酸鈉、偏磷酸鈉和磷酸。這些可以單獨(dú)使用或者根據(jù)具體需要使用兩種或多種的聯(lián)合形式。
本發(fā)明使用的螯合劑的配制量沒(méi)有具體限制，但為了獲得對(duì)提高維生素A或其衍生物隨時(shí)間的穩(wěn)定性的作用，優(yōu)選0.001％或更多，更優(yōu)選0.01％或更多，基于整個(gè)化妝品組合物。雖然其配制上限沒(méi)有具體限定，但基于整個(gè)化妝品組合物可以大致在等于或小于5.0％的范圍內(nèi)配制。
除了上述必要組分以外，化妝品中常用的其它組分可以在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)配制在本發(fā)明的化妝品中，例如油性組分，包括烴、高級(jí)脂肪酸酯、植物油和脂肪、硅油和含氟油、其它高級(jí)聚合物物質(zhì)和水性組分，例如醇、多元醇和水，以及化妝品粉末、表面活性劑、紫外線吸收劑、保濕劑、抗氧化劑、美容組分、防腐劑、香料和清涼劑。
通過(guò)常規(guī)制備方法可以制備本發(fā)明的化妝品。例如，分別將油性組分和水性組分溶解并乳化制成化妝品。
下面參考實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)描述本發(fā)明。在文中，它們完全不對(duì)本發(fā)明構(gòu)成限制。
實(shí)施例1-6和參比實(shí)施例1-3
乳狀洗液利用表1所示的組合物、通過(guò)下面所述的制備方法制備乳狀洗液。通過(guò)下列方法評(píng)估使用性能(易于控制的適當(dāng)粘度)、使用感(使用時(shí)飽滿和滋養(yǎng)感，使用時(shí)的濕潤(rùn)感)、皮膚效果(使用后的皮膚彈性)和所得化妝品隨時(shí)間的穩(wěn)定性，結(jié)果如表1所示。表1
* 注1丙烯酸/STEARETH-20甲基丙烯酸酯共聚物的水分散體(30％)
(制備方法)A通過(guò)在70℃下加熱使組分(1)-(7)溶解。
B通過(guò)在70℃下加熱使組分(8)-(14)和組分(16)溶解并通過(guò)加入A乳化。
C使B冷卻至室溫且隨后與組分(15)混合得到各個(gè)化妝品。
(評(píng)估方法使用性能，使用感，皮膚效果)10名專家評(píng)定小組基于下面5步評(píng)估標(biāo)準(zhǔn)(a)評(píng)估實(shí)施例1-6和對(duì)比實(shí)施例1-3的各個(gè)樣本的(1)使用性能(易于控制的適當(dāng)粘度)，(2)使用感(使用時(shí)的飽滿和滋養(yǎng)感)，(3)使用感(使用時(shí)濕潤(rùn)感)和(4)皮膚效果(使用后的皮膚彈性)，并且基于4步評(píng)估標(biāo)準(zhǔn)(b)判斷各樣本的評(píng)估分的平均值。
(a)5步評(píng)估標(biāo)準(zhǔn)(評(píng)估分) (評(píng)估)4 非常好3 良好2 一般1 略差0 差(b)4步評(píng)估標(biāo)準(zhǔn)評(píng)估分的平均值判斷3.5或更高 AAA2.5或更高，小于3.5BBB1.5或更高，小于2.5CCC小于1.5 DDD
(評(píng)估方法隨時(shí)間的穩(wěn)定性)各樣本在50℃下在恒溫箱內(nèi)儲(chǔ)藏1個(gè)月，并且通過(guò)下面4步判斷標(biāo)準(zhǔn)(c)以剛剛制備后時(shí)的狀態(tài)作為標(biāo)準(zhǔn)從下面的觀點(diǎn)判斷(1)表觀存在的分離現(xiàn)象和(2)氣味改變和定期的顏色改變。
(c)4步判斷標(biāo)準(zhǔn)評(píng)估 判斷沒(méi)有變化AAA輕微變化BBB明顯變化CCC嚴(yán)重變化 DDD如表1所示的結(jié)果證實(shí)，本發(fā)明的實(shí)施例1-6是具有優(yōu)異使用性能、使用感(使用時(shí)飽滿和滋養(yǎng)感)和皮膚效果(使用后的皮膚彈性)的化妝品。此外，它們也是具有優(yōu)良的時(shí)間穩(wěn)定性的化妝品，因?yàn)榘l(fā)現(xiàn)即使在50℃恒溫箱內(nèi)儲(chǔ)藏1個(gè)月后也沒(méi)有分離現(xiàn)象且其氣味和顏色沒(méi)有改變。
實(shí)施例7滋養(yǎng)洗液組分 (％)(1)丙酸視黃醇酯 0.2(2)聚氧乙烯(60)氫化蓖麻油1.0(3)BHT 0.1(4)三辛酸甘油酯 10(5)二丙二醇 5(6)Aculyn 22(注1) 5(7)烷基改性的羧乙烯基聚合物 0.2(8)氫氧化鈉 適量(9)乙醇 10
(10)N-乙?；?L-谷氨酸 0.3(11)聚氧乙烯(10)甲基葡糖苷2(1 2)磷酸氫二鈉 0.3(13)防腐劑適量(14)純凈水余量注1丙烯酸酯/STEARETH-20甲基丙烯酸酯共聚物的水分散體(30％)(制備方法)A將組分(1)-(4)均勻混合并溶解B使組分(5)-(14)均勻混合并溶解C通過(guò)把A加入B并乳化該混合物獲得營(yíng)養(yǎng)液。
實(shí)施例7獲得的營(yíng)養(yǎng)液具有優(yōu)異的使用性能、使用感(使用時(shí)飽滿和滋養(yǎng)感)、皮膚效果(使用后的皮膚彈性)和隨時(shí)間的穩(wěn)定性。
如上所述，本發(fā)明的化妝品在使用性能上非常良好，因?yàn)檎扯冗m當(dāng)，而且另外具有優(yōu)異的使用感例如使用時(shí)飽滿和滋養(yǎng)感和濕潤(rùn)感以及使用后的皮膚效果(使用后的皮膚彈性)，并且具有良好的時(shí)間穩(wěn)定性。
雖然本發(fā)明參考其具體實(shí)施例詳細(xì)說(shuō)明，但對(duì)于所屬領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見(jiàn)的是在不脫離其范圍下可以進(jìn)行不同的改變和改進(jìn)。
本申請(qǐng)基于2001年9月28日提交的日本專利申請(qǐng)?zhí)?001-302348，其全部?jī)?nèi)容在此引入作為參考。
權(quán)利要求
1.一種化妝品組合物，其含有維生素A或其衍生物、堿溶性聚合物乳液增稠劑和油溶性抗氧化劑。
2.權(quán)利要求1的化妝品組合物，其中堿溶性聚合物乳液增稠劑是(A)、(B)和(C)的共聚物(A)至少一種丙烯酸和甲基丙烯酸，(B)一種或兩種或多種選自丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸酯烷基酯的物質(zhì)，和(C)一種聚氧化烯一烷基醚與丙烯酸的酯或聚氧化烯一烷基醚與甲基丙烯酸的酯。
3.權(quán)利要求1的化妝品組合物，其中進(jìn)一步含有螯合劑。
4.權(quán)利要求2的化妝品組合物，其中進(jìn)一步含有螯合劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及其中維生素A或其衍生物能夠穩(wěn)定配制的化妝品，其具有優(yōu)異的歸因于適當(dāng)粘度的使用性能，并且還具有優(yōu)異的使用感例如使用時(shí)飽滿和滋養(yǎng)感和濕潤(rùn)感以及使用后的皮膚效果(使用后的皮膚彈性)和良好的時(shí)間穩(wěn)定性。所述的化妝品組合物含有維生素A或其衍生物、堿溶性聚合物乳液增稠劑和油溶性抗氧化劑作為必要組分。在所述的化妝品組合物中所述堿溶性聚合物乳液增稠劑是(A)、(B)和(C)的共聚物(A)至少一種丙烯酸和甲基丙烯酸，(B)一種或兩種或多種選自丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸酯烷基酯的物質(zhì)，和(C)一種聚氧化烯一烷基醚與丙烯酸的酯或聚氧化烯一烷基醚與甲基丙烯酸的酯。
文檔編號(hào)A61K8/34GK1408341SQ0214391
公開(kāi)日2003年4月9日 申請(qǐng)日期2002年9月27日 優(yōu)先權(quán)日2001年9月28日
發(fā)明者中山純子 申請(qǐng)人:株式會(huì)社高絲