專利名稱：固體殺蟲劑配方的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及固體殺蟲劑配方，更特別地涉及這種配方在處理動(dòng)物中的使用。
動(dòng)物，例如牛，需要定期地用殺蟲劑進(jìn)行外部處理以防止外寄生害蟲，一種廣泛使用的殺蟲劑接觸動(dòng)物的方法包括在一大槽內(nèi)使該殺蟲劑分散于水中，然后將動(dòng)物浸泡在槽內(nèi)的液體中。
通常，使用濃縮的液體殺蟲劑配方在槽內(nèi)使殺蟲劑分散于水中。然而，可乳化濃縮液形式的液體配方含有非常高比率的有機(jī)溶劑(通常達(dá)80%)，該配方對(duì)環(huán)境的影響正日益受到嚴(yán)格考查；乳化液濃縮物含較高量的水，但也仍含有機(jī)溶劑。另一種水基液體形式的懸浮液濃縮物通常是粘稠的，這會(huì)引起處理問題，并會(huì)因滯留在包裝內(nèi)而損失活性成分。
與一些在動(dòng)物浸泡于其中的槽中使用的液體配方有關(guān)另一個(gè)問題是活性成分吸附在動(dòng)物上而損失(稱為“反萃取”)。這就需要在比不發(fā)生這情況時(shí)更短的時(shí)間間隔內(nèi)補(bǔ)充槽中的活性成分。
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種易于處理和運(yùn)輸?shù)奶幚韯?dòng)物的殺蟲劑配方，該配方具有高的活性且不易被反萃取。
本發(fā)明提供一種含聚乙烯吡咯烷酮和一種擬除蟲菊酯殺蟲劑的處理動(dòng)物的固體配方。
本發(fā)明延伸至一種處理動(dòng)物的水分散體，該分散體由一種含聚乙烯吡咯烷酮和一種擬除蟲菊酯殺蟲劑的固體配方分散在水中制得。
本發(fā)明延伸至使用聚乙烯吡咯烷酮和一種擬除蟲菊酯殺蟲劑來制備一種處理動(dòng)物的固體配方。
本發(fā)明延伸至使用一種含聚乙烯吡咯烷酮和一種擬除蟲菊酯殺蟲劑的固體配方來制備一種處理動(dòng)物的水分散體。
本發(fā)明延伸至使用一種處理動(dòng)物的水分散體，該分散體由一種含聚乙烯吡咯烷酮和一種擬除蟲菊酯殺蟲劑的固體配方分散于水中制得。
本發(fā)明延伸至一種處理動(dòng)物的方法，該方法包括將一種液體配方施用于動(dòng)物身上，該配方由一種含聚乙烯吡咯烷酮和一種擬除蟲菊酯殺蟲劑的固體配方分散于水中制得。
本發(fā)明延伸至一種防止與動(dòng)物有關(guān)的害蟲的方法，該方法包括用一種液體配方處理動(dòng)物，所述配方由一種含聚乙烯吡咯烷酮和一種擬除蟲菊酯殺蟲劑的固體配方分散于水中制得。
令人驚奇地已發(fā)現(xiàn)聚乙烯吡咯烷酮和擬除蟲菊酯殺蟲劑的固體配方在處理，特別是治療處理動(dòng)物時(shí)是非常優(yōu)越的。例如，令人意想不到地已發(fā)現(xiàn)固體配方的分散體具有高的殺蟲活性和不易于被反萃取。
較好地，是處理動(dòng)物防止蜱螨類害蟲，蜱螨類害蟲可為扁虱。
較好地，是處理動(dòng)物防止外寄生蟲。
動(dòng)物較好地為哺乳類，該動(dòng)物較好地為牛。
通常將動(dòng)物，例如牛，浸泡在包含殺蟲劑的液體中來處理。該液體適當(dāng)?shù)刂糜诜Q為“浸泡”槽的容器中。
本發(fā)明延伸至一種將殺蟲劑供送至一容器，例如浸泡槽內(nèi)的液體的方法，該方法包括將一種含聚乙烯吡咯烷酮和一種擬除蟲菊酯殺蟲劑的固體配方分散于容器內(nèi)液體中的步驟。
在該方法中，所述容器液體較好地在將所述固體配方分散于所述容器液體的步驟之前就已存在于該容器中。
本發(fā)明延伸至一種浸泡動(dòng)物的容器，該容器含一種液體殺蟲劑分散體，該分散體由一種含聚乙烯吡咯烷酮和一種擬除蟲菊酯殺蟲劑的固體配方分散于水中制得。
用于本發(fā)明的范圍寬廣的擬除蟲菊酯殺蟲劑披露于下述出版物中英國(guó)專利申請(qǐng)No.1413491(NRDC)，歐洲專利申請(qǐng)No.22 382(FMC)，歐洲專利申請(qǐng)No.107296(ICI)，英國(guó)專利申請(qǐng)No.1565932(Bayer)，英國(guó)專利申請(qǐng)No.1439615(Sumitomo)。英國(guó)專利申請(qǐng)No.1560303(Sumitomo),英國(guó)專利申請(qǐng)No.2013 206(Sumitomo)，和英國(guó)專利申請(qǐng)No.2064 528(Shell)。
用于本發(fā)明的商品擬除蟲菊酯殺蟲劑的例子包括5-芐基-3-呋喃甲基(E)-(1R)-順式-2，2-二甲基-3-(2-氧代-硫雜環(huán)戊烯-3-基亞甲基)環(huán)丙烷羧酸酯；二氯苯醚菊酯(3-苯氧基芐基(1RS)-順式-反式-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯)；腈甲菊酯((RS)-α-氰基-3-苯氧基芐基-2，2，3，3-四甲基環(huán)丙烷羧酸酯)；S腈氯苯苯醚菊酯((S)-α-氰基-3-苯氧基芐基(S)-2(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯)；腈氯苯苯醚菊酯((RS)-氰基-3-苯氧基芐基(RS)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯)；cyfluthrin((RS)-α-氰基-4-氟-3-苯氧基芐基(1RS)-順式-反式-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯)；β-氟氯氰菊酯(一種包含兩對(duì)對(duì)映體，即(S)-α-氰基-4-氟-3-苯氧基芐基(1R)-順式-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯和(R)-α-氰基-4-氟-3-苯氧基芐基(1S)-順式-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯與(S)-α-氰基-4-氟-3-苯氧基芐基(1R)-反式-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯和(R)-α-氰基-4-氟-3-苯氧基芐基(1S)-反式-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯以約12之比的反應(yīng)混合物)；λ-氯氟氰菊酯(一種包含等量(S)-α-氰基-3-苯氧基芐基(Z)-(1R)-順式-3-(2-氯-3，3，3-三氟丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯和(R)-α-氰基-3-苯氧基芐基(Z)-(1S)-順式-3-(2-氯-3，3，3-三氟丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物)；氯氟氰菊酯((RS)-α-氰基-3-苯氧基芐基(Z)-(1RS)-順式-3-(2-氯-3，3，3-三氟丙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯)；溴腈苯醚菊酯((S)-α-氰基-3-苯氧基芐基(1R)-順式-3-(2，2-二溴乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯)；腈二氯苯醚菊酯((RS)-α-氰基-3-苯氧基芐基(1RS)-順式-反式-3-(2，2-二氯乙烯基)-1，1-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯)；和α-腈二氯苯醚菊酯(一種包含(S)-α-氰基-3-苯氧基芐基(1R)-順式-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯和(R)-α-氰基-3-苯氧基芐基(IS)-順式-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯的外消旋物)。
用于本發(fā)明較好的所述擬除蟲菊酯殺蟲劑的通式為 其中A和B分別代表鹵原子或甲基；n為0，1或2；m為0，1或2；及R1代表一個(gè)具有下述通式的基團(tuán) 其中R2和R3分別代表氫或鹵原子，或一個(gè)可以是取代的C1-4烷基；或R1代表一個(gè)具有下述通式的基團(tuán)
其中R4代表一個(gè)可任選地被一個(gè)或多個(gè)分別選自鹵原子，或C1-4烷基，C1-4硫代烷基，C1-4烷氧基，硝基和亞甲二氧基的取代基取代的苯基。
A較好地代表一鹵原子，較好的鹵原子為氟或氯原子，氟原子是特別好的。
B較好地代表一鹵原子，較好的鹵原子為氟或氯原子。
n較好地為0或1，當(dāng)n為1時(shí)，所述原子或基團(tuán)A較好地是在通式Ⅰ化合物中相對(duì)于氰甲基的4-位上取代。
m較好地為0。
當(dāng)R1代表一個(gè)通式Ⅱ的基團(tuán)時(shí)，R2和R3可分別代表一個(gè)鹵原子或任意取代的C1-2烷基。R2和R3較好地分別代表一個(gè)溴或氯原子或三氟甲基。當(dāng)R2和R3分別代表一個(gè)鹵原子時(shí)，R2和R3較好地代表同樣的鹵原子，當(dāng)R2代表一個(gè)三氟甲基時(shí)，R3較好地代表一個(gè)氯原子。
當(dāng)R1代表一個(gè)通式Ⅲ的基團(tuán)時(shí)，R4較好地代表一個(gè)任意地被一個(gè)或多個(gè)鹵原子取代的苯基，較好的鹵原子包括氟和氯原子，R4較好地代表一個(gè)4-位取代的苯基，更好地，代表一個(gè)被一個(gè)氯原子取代的苯基。最好地，R4代表一個(gè)4-氯苯基。
所述的擬除蟲菊酯殺蟲劑較好地為α-腈二氯苯醚菊酯。
擬除蟲菊酯殺蟲劑可使用已知方法，例如，在前述專利出版物中描述的方法制備。
固體配方可由下述過程制備，將聚乙烯吡咯烷酮和至少一種擬除蟲菊酯殺蟲劑溶于一種溶劑中，然后從所得的溶液中除去溶劑，獲得固體配方。
在制備配方過程中選擇使用的溶劑必須是一種在其中擬除蟲菊酯殺蟲劑和聚乙烯吡咯烷酮都能充分溶解的溶劑。這種溶劑可由常規(guī)實(shí)驗(yàn)快速地確定，合適溶劑的例子包括鹵代烷烴，較好地含1-8個(gè)碳原子，更好地含1-4個(gè)碳原子；酮，較好地為丙酮；和醇，較好地為含1-8個(gè)碳原子，更好地為含1-4個(gè)碳原子的低級(jí)醇。較好的溶劑為含1-4個(gè)碳原子的氯烷烴，二氯甲烷和三氯甲烷是特別好的。
可由本領(lǐng)域技術(shù)人員眾所周知的方法去除溶劑，例如靜置擬除蟲菊酯和聚乙烯吡咯烷酮的溶液，使溶劑蒸發(fā)，較好地，在低于常壓的壓力下從溶液中蒸發(fā)除去溶劑?？墒褂贸Ｒ?guī)的真空干燥技術(shù)和設(shè)置，在降至設(shè)備最低操作壓力的壓力下在低于常壓壓力下蒸發(fā)溶劑。較好地在低于400mbar(4×10-4Nm-2)的壓力下去除溶劑?；蛘撸捎沙Ｒ?guī)的噴霧干燥技術(shù)達(dá)到溶劑的去除。再者，可用另一種溶劑處理溶液使擬除蟲菊酯和聚乙烯吡咯烷酮沉淀而除去溶劑。這另外的溶劑可由常規(guī)實(shí)驗(yàn)快速確定。這種溶劑的一個(gè)例子為己烷。
一旦除去了溶劑，可將所得的固體配方擠壓(不需加熱)成為片狀或聚集成顆粒?；蛘撸蓧核榛蜓心ス腆w配方以減小顆粒尺寸，有助于分散。
較好地，固體配方可由下述過程制備，共擠壓一種擬除蟲菊酯殺蟲劑和聚乙烯吡咯烷酮，隨后冷卻擠壓物直至發(fā)脆，然后磨碎。
磨碎為一主要由壓碎，研磨和粉碎組成的過程，該過程可獲得擠壓物小顆粒，若希望的話，可將磨碎的擠壓物與典型的有助于分散的成片組分一起壓成(不需加熱)片狀，或在不損失快速分散性能下聚集成顆粒。
擠壓物的冷卻應(yīng)在擠壓過程后直接進(jìn)行，并可以任何合適的，常規(guī)方式實(shí)施。亦已發(fā)現(xiàn)將擠壓物通至一冷卻的(例如通過使用冷水或任選的一種冷水-防凍劑混合物)壓輥組合件是有用的。擠壓物較好地快速冷至5-25℃范圍內(nèi)的溫度，特別是10-15℃。然后使擠壓物從輥上脫下，或者需要的話，將之刮下或削下，直接送入合適的磨碎設(shè)備，例如錘磨機(jī)或較好地輥磨機(jī)。使用聯(lián)合冷卻輥和輥磨機(jī)組合件，可能在一臺(tái)設(shè)備上進(jìn)行冷卻和磨碎兩種操作。
磨碎之后，較好地對(duì)顆粒狀擠壓物進(jìn)行分類或篩選，以獲得一最適宜使用或隨后處理的顆粒尺寸。低于尺寸的顆粒再循環(huán)至擠壓階段；高于尺寸的顆粒再循環(huán)至磨碎階段。
使顆粒具有例如250微米直徑穩(wěn)定尺寸的磨碎設(shè)備是合適的。這樣制備的固體配方一旦過篩切割(sieve-cut)后只結(jié)合有很少量的粉塵，不會(huì)產(chǎn)生特殊處理或產(chǎn)物損失問題。
對(duì)于擠壓本身，可使用任何合適的擠壓設(shè)備。通常擠壓機(jī)包含一圓柱形桶，在其中物料被加熱并借助至少一個(gè)旋轉(zhuǎn)螺桿通過桶，這樣，在桶中的作用是高溫剪切，摩擦和揉捏。這樣，擬除蟲菊酯和聚乙烯吡咯烷酮以分子水平混合起來，并在外部施熱和能在混合物中產(chǎn)生更多內(nèi)熱的內(nèi)剪切力共同作用下，形成擬除蟲菊酯在聚乙烯吡咯烷酮中的固溶體。
合適的擠壓設(shè)備為雙螺桿，共旋轉(zhuǎn)擠壓機(jī)，如在食品加工，藥物和聚合物加工工業(yè)中所用的。典型的擠壓在一含一帶有一個(gè)冷卻進(jìn)給區(qū)和至少一個(gè)熔融區(qū)的桶的雙螺桿擠壓機(jī)中進(jìn)行。對(duì)于有兩個(gè)或多個(gè)熔融區(qū)的情況，按一分級(jí)的溫度分布，每一熔融區(qū)具有不同的溫度。熔融溫度或溫度分布應(yīng)適宜使得離開擠壓機(jī)桶的擠壓物的溫度在50-200℃范圍內(nèi)，例如150-200℃，但較好地在80-200℃內(nèi)。在擠壓機(jī)桶內(nèi)可有幾個(gè)區(qū)，例如4-9個(gè)，每個(gè)區(qū)所具有的規(guī)定溫度通常通過結(jié)合對(duì)桶的外部電加熱，內(nèi)剪切力，及若需要的話，水冷卻獲得。桶內(nèi)混合物料的溫度通常由于內(nèi)剪切力產(chǎn)生的熱而顯著地高于所施加的溫度；為了保持每個(gè)區(qū)的規(guī)定溫度，可能同時(shí)需要外部冷卻，例如通過水冷，及加熱。擠壓機(jī)可設(shè)置模口板以有助于隨后的擠壓物加工過程，但事實(shí)上不需要?？诎?，例如若也使用冷輥或冷輥/磨機(jī)組合件，較好地在機(jī)器中沒有模口板。若需要的話，也可在擠壓機(jī)中設(shè)置一分開的預(yù)混合區(qū)。
可使用上述共擠壓過程來配制任何擬除蟲菊酯，只要它溶于聚乙烯吡咯烷酮形成一固溶體，并在擠壓過程中不發(fā)生化學(xué)分解。擠壓過程的溫度分布必須調(diào)節(jié)得與擬除蟲菊酯和聚乙烯吡咯烷酮的熔點(diǎn)相適應(yīng)。擠壓較好地在擬除蟲菊酯/聚乙烯吡咯烷酮混合物的熔點(diǎn)或特別地在高于該熔點(diǎn)的溫度下進(jìn)行。而且，所用的擬除蟲菊酯的量應(yīng)視其在聚乙烯吡咯烷酮中的溶解度而定。超過擬除蟲菊酯在聚乙烯吡咯烷酮中的溶解限度，仍有可能制備一固定配方，但分散和生物學(xué)性能會(huì)被破壞。通常對(duì)于每種擬除蟲菊酯，這種操作溫度和組分比率的優(yōu)化可由常規(guī)實(shí)驗(yàn)進(jìn)行。適宜使用一熔點(diǎn)為60℃-200℃范圍內(nèi)的擬除蟲菊酯。
聚乙烯吡咯烷酮為一眾所周知的可從例如BASF和ISP公司中以各種商品形式購得的產(chǎn)品；該水溶性聚合物及其制備在，特別是，Merck指數(shù)，11版，專著7700中有描述。適合用于本發(fā)明的聚乙烯吡咯烷酮聚合物為任何市售的形式，并無限制。希望它們有一反映5，000-700，000分子量的其值為10-100的Fikentscher K值，見US-A-2，706，701或Cellu lose-chemie 13(1992)，第58-64和71-74頁。較好的聚乙烯吡咯烷酮聚合物的K值為20-40，特別地為25-35，所希望的聚合物為-乙烯基吡咯烷酮單體的均聚物，但也可使用共聚物，只要至少50%或更多的聚合物單元為乙烯基吡咯烷酮單體。
可以任何常用方法來制備聚乙烯吡咯烷酮，例如，通過在一合適溶劑例如水或合適的有機(jī)溶劑中的由過氧化氫或有機(jī)過氧化物引發(fā)的聚合反應(yīng)。
通常，當(dāng)固體配方是由共擠壓制得時(shí)，聚乙烯吡咯烷酮必須在擠壓機(jī)的操作溫度下熔化，有必要視活性成分的熔點(diǎn)和隨后所需的擠壓溫度選擇一相容的聚乙烯吡咯烷酮。當(dāng)與α-腈二氯苯醚菊酯一起擠壓時(shí)，已發(fā)現(xiàn)購自ISP的“Agrimer 30”聚乙烯吡咯烷酮聚合物是非常適合的。Agrimer 30的K值為30。該聚乙烯吡咯烷酮的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為156-157℃；當(dāng)與熔點(diǎn)為77℃的α-腈二氯苯醚菊酯混合時(shí)，混合物的典型玻璃化轉(zhuǎn)變溫度約為146℃。這種混合物的合適的操作擠壓溫度或溫度分布為使擠壓物為一溫度高于77℃，最好高于110℃(由常規(guī)實(shí)驗(yàn)決定)的熔體；這種混合物在高至185℃擠壓也相當(dāng)?shù)亓钊藵M意。
在水中聚合制備的聚乙烯吡咯烷酮通常具有較高的水含量(約5%重量)；由其它方法制備的聚乙烯吡咯烷酮由于其吸濕性也可從環(huán)境中吸收水。當(dāng)固體配方由共擠壓制得，聚乙烯吡咯烷酮在擠壓前的水含量并不重要。若使用水含量高于例如3.5%重量的聚乙烯吡咯烷酮，并希望擠壓物具有低的殘余水含量，較好地在擠壓過程中例如使用真空泵在真空下抽去水蒸氣。這樣，最好所用的擠壓機(jī)具有一個(gè)或多個(gè)排氣孔，以排除水汽，排氣孔內(nèi)寒有填料，以防止通過排氣孔而損失固體物料，并用真空泵除去水蒸汽。
固體配方中聚乙烯吡咯烷酮的最少量視所希望的配方分散于水中數(shù)量和速率而定。存在于固體配方中的聚乙烯吡咯烷酮的量較好地大于50%W/W，更好地在50%W/W-90%W/W范圍內(nèi)，最好地在60%W/W-70%W/W范圍內(nèi)。
除了聚乙烯吡咯烷酮和擬除蟲菊酯殺蟲劑外，固體配方可包含其它組份。所述的固體配方較好地包含使固體配方在水中泡騰的泡騰物質(zhì)。所述物質(zhì)較好地包括一種酸，例如檸檬酸，和堿，例如堿金屬碳酸鹽或碳酸氫鹽。所述的固體配方較好地也包含崩解物質(zhì)以有助于固體配方在水中的崩解。較好的崩解物質(zhì)為纖維素，例如商品名為AVI CEL PH101的微晶纖維素。該固體配方也可包含表面活性劑，防腐蝕劑和/或穩(wěn)定劑。另外，固體配方可含一種或多種惰性填料。然而，若在固體配方中存在上述其它組份或填料，擬除蟲菊酯與聚乙烯吡咯烷酮之比較好地在1∶1-1∶5的范圍內(nèi)，最好地約為1∶2-1∶3。
在固體配方中包含表面活性劑對(duì)保證擬除蟲菊酯化合物穩(wěn)定快速地溶于水并不必需。然而，包含于配方中的合適的表面活性劑的例子為二甲苯磺酸酯的鈉鹽，烷基苯磺酸酯的鈉鹽，聚丙烯酸和木素磺酸的鈉鹽或鈣鹽及羧酸的鈉鹽或鈣鹽。最合適的表面活性劑為木素磺酸鈉，例如商業(yè)產(chǎn)品“VANISPERSE”(商品名)。
包含于配方中的合適的惰性填料包括天然和合成粘土和硅酸鹽，例如天然二氧化硅和硅藻土；硅酸鎂，例如滑石；硅酸鎂鋁，例如高嶺石，蒙脫石和云母；碳酸鈣；硫酸鈣；硫酸銨；合成硅酸鈣或硅酸鋁；元素，例如碳和硫；天然和合成樹脂，例如苯并呋喃樹脂，聚氯乙烯，和苯乙烯聚合物和共聚物；固體聚氯苯酚和固體肥料，例如過磷酸鈣。
用于擬除蟲菊酯和聚乙烯吡咯烷酮的共擠壓的任何附加組份將視配方的最終用途和/或主要擠壓組分而定。這樣，例如，對(duì)于如上所述的兩種順式-2-異構(gòu)體外消旋混合物的α-腈二氯苯醚菊酯工業(yè)材料的擠壓，必須使擠壓物料略帶酸性以防止差向異構(gòu)化或順式-2-異構(gòu)體向順式-1-異構(gòu)體的轉(zhuǎn)化。在擠壓組份中合適地包含0.5-0.9%m/m的有機(jī)酸例如苯甲酸或，較好地甲苯磺酸；同樣有用的結(jié)果可由加入水溶鹽，例如硫酸氫鉀或硫酸鈉而獲得；硫酸氫鉀是特別好的。
當(dāng)固體配方包含其它組份，例如泡騰物質(zhì)和/或崩解物質(zhì)和/或表面活性劑和/或防腐蝕劑和/或穩(wěn)定劑時(shí)，所述組份較好地在共擠壓之后加入，例如在由擠壓物制成片時(shí)。
下述實(shí)施例說明了本發(fā)明。
在實(shí)施例中所用的一些術(shù)語說明如下。
FASTAC為Shell國(guó)際化學(xué)公司的α-腈二氯苯醚菊酯的商品名，具體來說是一種外消旋物，它包含(S)α-氰基-3-苯氧基芐基(1R)-順式-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯和(R)-α-氰基-3-苯氧基芐基(1S)-順式-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯；Agrimer 30為ISP(歐洲)有限公司的聚乙烯吡咯烷酮的商品名；Empicol LZ為Albright&Wilson的十二烷基硫酸鈉的商品名；Avicel PH101o FMC股份有限公司的微晶纖維素的商品名；Neosyl TS為二氧化硅的商品名；Sorbitol P300為Merck V.K.提供的山梨醇。
實(shí)施例1FASTAC/聚乙烯吡咯烷酮固體配方的制備(a)FASTAC/聚乙烯吡咯烷酮顆粒的制備使用一填料摻合機(jī)混合下述粉末狀物料的摻合物g/kgFASTAC(100%m/m) 400.0硫酸氫鉀4.8Agrimer30595.2將5kg摻合物料的樣品放入25∶1L/D(長(zhǎng)徑比)的APVMP2030雙螺桿共旋轉(zhuǎn)擠壓機(jī)中。使用帶攪拌進(jìn)料斗的A K-tronT20體積進(jìn)料器向擠壓機(jī)中進(jìn)料。電加熱和水冷卻的擠壓機(jī)桶經(jīng)過一排氣孔接有真空泵以備在形成熔融密封后使有用。將桶熔融區(qū)溫度(一共9個(gè))設(shè)置在25和75℃之間(從桶頭至桶尾)至25和175℃之間(從桶頭到桶尾)。
形成熔融密封后就抽真空，以除去在桶中形成的來自聚乙烯吡咯烷酮?dú)堄嗨康乃羝?。擠壓機(jī)螺桿的構(gòu)造，是至少有一運(yùn)輸段其后緊接著一漿狀剪切/混合段。最終將擠壓物送至桶的末端，并在無?？诎迩闆r下直接擠壓冷卻輥(用4℃的水冷卻)。擠壓物在輥上快速地冷卻為一脆性玻璃狀物料，并通過靠近兩個(gè)冷卻輥中較大一個(gè)的表面的旋轉(zhuǎn)栓打成碎片而脫下。將碎片狀物料錘磨并過篩切成約250微米的顆粒。
(b)FASTAC/聚乙烯吡咯烷酮片的制備制備具有下述組成的片g/kgFASTAC(100%/m/m)150.00Empicol LZ7.0檸檬酸(無水)210.00碳酸氫鉀290.00硫酸氯鉀1.80Avicel PH101100.00Neosyl TS6.0Agrimer30223.20Sorbitol P30012.0將實(shí)施例1(a)中制備的顆粒與其它組份混合，然后使用成片機(jī)壓成片狀。
實(shí)施例2對(duì)固體配方水分散體性能的評(píng)價(jià)評(píng)價(jià)包括一浸泡實(shí)驗(yàn)，即使用如實(shí)施例1(b)中制備的含150g/kg活性成分(α-腈二氯苯醚菊酯)的片，將803頭Angus雜交牛浸在常規(guī)直式2000升浸泡槽中。
首先將浸泡槽洗干凈，用裝有淡水的200升校驗(yàn)正過的水桶精確校正。然后在槽中裝入溶于15000升水的5kg藥片，以獲得一50ppm的最終目的浸洗濃度。
與槽中的水接觸后，藥片立即開始泡騰，并沉至槽底，大約1分鐘后，藥片重新露出表面直至完全溶解。
浸泡槽包括一滴液環(huán)(drip-race)以保證最大量的浸洗液從浸泡的動(dòng)物回至槽內(nèi)。
在最初裝填或補(bǔ)充后，用50頭牛來混合浸洗液。
表1提供了浸泡的詳細(xì)細(xì)節(jié)。
各種評(píng)價(jià)將在下面作進(jìn)一步討論。
(a)浸泡槽中的活性成分的穩(wěn)定性每隔一段時(shí)間測(cè)定浸洗液中活性成分的濃度。結(jié)果列于表2中。
表3提供了在各特定的周內(nèi)大部分/所有動(dòng)物已浸泡后，活性成分的最終濃度。在一些情況下，當(dāng)活性成分濃度已測(cè)定后，還浸泡了更多的動(dòng)物(可從表1明顯看到)。
(b)浸泡槽中活性成分的效果按下述方法來評(píng)價(jià)浸洗液的殺蟲活性。
在主群中選出受扁虱(主要為Hyalomma sp和Rhipicephalus evertsi evertsi)傳染的10頭牛并在耳朵帶上編號(hào)的標(biāo)簽辨認(rèn)，在各種時(shí)間間隔內(nèi)，在其已知癖好之處記下動(dòng)物上的扁虱數(shù)，對(duì)于Hyalomma sp和Rhipicephalus evertsi evertsi其癖好之處在會(huì)陰，10頭牛中5頭(在下表中編號(hào)為1-5)不用活性成分處理。其余5頭(在下表中編號(hào)為6-10)在上述表1-3的條件下處理。
扁虱數(shù)的結(jié)果列于表4-7中，表中的標(biāo)記“n/c”意味著沒有進(jìn)行計(jì)數(shù)。同樣應(yīng)注意的是，表4和6是記錄了未充血的扁虱數(shù)(包括雄虱和扁的雌虱)；而表5和7記錄了部分和全部充血雌性扁虱數(shù)。
固體配方/固體配方水分散體性能的討論從上述評(píng)價(jià)及其它評(píng)價(jià)中總結(jié)出下述各點(diǎn)(ⅰ)固體配方快速地溶于水；(ⅱ)使用固體配方不會(huì)導(dǎo)致對(duì)浸泡的動(dòng)物有任何刺激的跡象；(ⅲ)活性成分在浸泡槽液體懸浮液中至少停留2個(gè)小時(shí)，這種性能是在當(dāng)?shù)却齽?dòng)物群而推遲浸泡過程時(shí)注意到的，并由在等待時(shí)間之前和之后記錄下的浸洗樣品中的活性成分的濃度反映出來；前和之后記錄下的浸洗樣品中的活性成分的濃度反映出來；(ⅳ)盡管浸泡箱液體在評(píng)價(jià)時(shí)間內(nèi)(約26周)被大量的有機(jī)物質(zhì)和其它污染物污染，但對(duì)浸洗液中活性成分濃度的評(píng)價(jià)結(jié)果表明活性成分的穩(wěn)定性不會(huì)因?yàn)橐怨腆w配方形式分散而受到影響；(ⅴ)活性成分的反萃取率是很小的；和(ⅵ)活性成分防止扁虱是有效的。







權(quán)利要求
1.一種處理動(dòng)物的固體配方，它包含聚乙烯吡咯烷酮和一種擬除蟲菊酯殺蟲劑。
2.一種處理動(dòng)物的水分散體，由一種包含聚乙烯吡咯烷酮和一種擬除蟲菊酯殺蟲劑的固體配方分散于水中制得。
3.使用聚乙烯吡咯烷酮和一種擬除蟲菊酯殺蟲劑來制備一種處理動(dòng)物的固體配方。
4.使用一種包含聚乙烯吡咯烷酮和一種擬除蟲菊酯殺蟲劑的固體配方來制備一種處理動(dòng)物的水分散體。
5.使用一種由一種包含聚乙烯吡咯烷酮和一種擬除蟲菊酯殺蟲劑的固體配方分散于水中而制備的水分散體來處理動(dòng)物。
6.一種處理動(dòng)物的方法，該方法包括，將一種液體配方施用于動(dòng)物，該液體配方由一種包含聚乙烯吡咯烷酮和一種擬除蟲菊酯殺蟲劑的固體配方分散于水中制得。
7.一種防止與動(dòng)物有關(guān)的害蟲的方法，該方法包括用一種液體配方處理動(dòng)物，所述液體配方由一種包含聚乙烯吡咯烷酮和一種擬除蟲菊酯殺蟲劑的固體配方分散于水中制得。
8.一種使殺蟲劑送入至一容器例如浸泡槽中液體中的方法，該方法包括將一種包含聚乙烯吡咯烷酮和一種擬除蟲菊酯殺蟲劑的固體配方分散于容器液體的步驟。
9.一種浸泡動(dòng)物的容器，該容器包含一種液體殺蟲劑分散體，所述分散體由一種包含聚乙烯吡咯烷酮和一種擬除蟲菊酯殺蟲劑的固體配方分散于水中制得。
10.如前任一權(quán)利要求所述的本發(fā)明，其中所述的擬除蟲菊酯殺蟲劑為α-腈二氯苯醚菊酯。
11.分別地基本上如說明書中各實(shí)施例中所述一種固體配方，一種水分散體，其用途，方法和一容器。
全文摘要
本發(fā)明揭示了一種處理動(dòng)物，例如牛的固體配方，該配方包含聚乙烯吡咯烷酮和一種擬除蟲菊酯殺蟲劑，例如α-腈二氯苯醚菊酯。同樣也揭示了這種固體配方的用途及使用這種固體配方處理動(dòng)物的方法。
文檔編號(hào)A61K31/33GK1108472SQ94119299
公開日1995年9月20日 申請(qǐng)日期1994年12月23日 優(yōu)先權(quán)日1993年12月23日
發(fā)明者J·M·伍德伯恩, D·J·韋德洛克 申請(qǐng)人:殼牌國(guó)際研究有限公司