專利名稱：長效牙齒增白劑及其配制方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及的是牙齒美容用品，特別是以有機(jī)高分子化合物為主配制而成的牙齒美容品。
由于某些生活習(xí)慣(長期過渡吸煙、喝濃茶、嚼檳榔等)、長期飲用高含氟水及服用某些藥物(特別是四環(huán)素)造成牙齒呈灰、黃、紫、黑等顏色，對人極不美觀。欲使這種牙齒變得美觀，目前常用的方法有酸洗、漂白、烤瓷、牙面涂刷增白劑等方法。酸洗、漂白對淺色和表層顏色變化有效，但對牙體有損并易產(chǎn)生過敏；烤瓷牙對牙經(jīng)過打磨后套上不銹鋼套，再戴上燒制成的瓷質(zhì)牙套而成，其色澤、強(qiáng)度都很好，但操作過程對牙損傷大，難度大、費(fèi)用高。在牙齒表面涂刷由有機(jī)高分子化合物為主組成的增白劑是比較好的，對牙齒和口腔無任何損害，且對牙齒有一定保護(hù)作用，簡便易行且花費(fèi)較少。如US4032627提供的是以一種丙烯酸--丙烯酸酯共聚樹脂組成的化妝組合物，分三次調(diào)合后涂在牙面上固化而成。CN ZL92109996.7是一種以丙烯酸酯及其聚合物為主的組合物，使用時涂在牙齒上固化而成。但其粘接強(qiáng)度、耐磨強(qiáng)度不高，因而使用壽命較短。
本發(fā)明是選用一種丙烯酸的接枝酯為主，配制成高粘接強(qiáng)度、高耐磨強(qiáng)度的長效牙齒表面修飾的增白劑。
本發(fā)明選用的基材樹脂為丙烯酸環(huán)氧樹脂。世界衛(wèi)生組織的統(tǒng)計資料表明這種材料作為兒童防齲劑在人體上保留時間最長已達(dá)16年之久，且對人體無任何毒副作用。以這種樹脂為基材的組合樹脂在聚合固化過程中能與豬、牛、入骨和人牙本質(zhì)中的膠原體發(fā)生接枝共聚反應(yīng)，聚合后的樹脂能牢固地粘接在骨質(zhì)和牙面上。本發(fā)明選用的丙烯酸環(huán)氧樹脂的結(jié)構(gòu)式為
其中n＝1～10。這種樹脂可由丙烯酸和環(huán)氧樹脂在催化劑存在下制得。在極少量的有機(jī)過氧化物引發(fā)劑和還原促進(jìn)劑(有機(jī)胺)存在下，這種樹脂可以在常溫下迅速產(chǎn)生交聯(lián)反應(yīng)而固化。配方中使用的溶劑是低分子量的丙烯酸酯和苯乙烯，其作用是在未反應(yīng)前是溶劑，在反應(yīng)中亦參入反應(yīng)，避免一些現(xiàn)有技術(shù)中存在溶劑不參加反應(yīng)的延緩固化的缺點(diǎn)。為了增強(qiáng)耐磨性能和調(diào)整顏色，配方中選用了SiO2、瓷粉、ZnO、TiO2及顏料。為了產(chǎn)生較長期貯存不變質(zhì)，除了原料中不能含有能引起聚合反應(yīng)的雜質(zhì)外，配方中加少量的阻聚劑(對苯二酚)，并制成雙組分的劑型，將促進(jìn)劑與引發(fā)劑分別溶于兩組分中，使用時現(xiàn)調(diào)配即可。本發(fā)明A、B兩組分牙釉脂所含物及其重量百分組成為AB丙烯酸環(huán)氧樹脂 30～50 68～85增強(qiáng)劑SiO230～60調(diào)色劑TiO20.5～1.0阻聚劑 0.02～0.08 0.02～0.08引發(fā)劑 0.5～3.0還原促進(jìn)劑 0.8～5.0溶劑6～2511～28如若欲使牙釉脂涂刷層更加亮麗可在其上再涂一層增光脂，增光脂雙組分的重量百分組成為C D丙烯酸環(huán)氧樹脂 72～90 68～90阻聚劑 0.02～0.08 0.02～0.08引發(fā)劑 0.8～3.0還原促進(jìn)劑 1.5～5.0溶劑7～258～28配方中的阻聚劑使用的是對苯二酚；引發(fā)劑是有機(jī)過氧化物，如過氧化苯甲酰、2，4--二氯過氧化苯甲酰等；還原促進(jìn)劑為有機(jī)胺，如N，N--二甲基苯胺、二羥乙基對甲基苯胺、二乙烯三胺等；溶劑使用的是低分子量的丙烯酸酯，如甲基丙烯酸的甲酯、乙酯、異丙酯、乙二醇酯或二甲基SiO2丙烯酸乙二醇酯等，還使用芳香烯如苯乙烯等；SiO2與TiO2為超細(xì)粒度，SiO2(≤300目)亦可使用經(jīng)過硅烷化處理的超細(xì)SiO2，TiO2粒度為≤400目。配制方法為A組分按序?qū)⒆杈蹌?、引發(fā)劑加入到溶劑中攪拌溶解；將增強(qiáng)劑和調(diào)色劑加到丙烯酸環(huán)氧樹脂中，攪拌均勻后再將上述溶液加入，再攪拌均勻而成，為乳白色粘稠狀膠液；B組分將阻聚劑、還原促進(jìn)劑加到溶劑中攪拌溶解，而后加到丙烯酸環(huán)氧樹脂中攪拌均勻而成，為略帶微黃至無色半透明膠液，其粘度比A組分要小。分別裝入可擠出的管中。增光脂亦是如此制備和包裝。產(chǎn)品于低溫下貯存1年以上，不分層、不產(chǎn)生沉淀，使用性能無明顯變化。使用時從分別貯存牙釉脂A、B組份的貯管中擠出等量的A、B兩組分在同一調(diào)脂匙內(nèi)，在20S內(nèi)調(diào)勻，涂刷在已清洗、酸蝕和干燥的牙齒表面，5min完成，然后剔牙縫，10～15min固化，涂層表面變硬；如需要，在牙釉脂涂刷后再涂一層增光脂，其調(diào)配和涂刷方法如牙釉脂，待固化后涂層堅硬、顏色潔白如玉，且具有琺瑯光澤，十分美觀。數(shù)拾例牙面美容者在用本發(fā)明產(chǎn)品涂刷處理后半至1年未見磨損或脫落。
本發(fā)明具有的特點(diǎn)為(1)產(chǎn)品配方合理、制作簡單。使用丙烯酸環(huán)氧樹脂為聚合基材、丙烯酸酯既為溶劑又是聚合單體、將能引起反應(yīng)的引發(fā)劑和還原促進(jìn)劑分別存放而組成的雙組份劑型，加之?dāng)?shù)種輔料構(gòu)成的這種產(chǎn)品，存放時長期不變質(zhì)，使用時能迅速反應(yīng)；(2)使用效果好粘接強(qiáng)度高，耐磨，使用后不損傷牙齒，潔白無瑕的牙面能保持相當(dāng)長的時間；(3)使用簡單，醫(yī)療部門可使用，美容院亦可使用。
實(shí)例1長效牙齒增白劑制造。牙釉脂和增光脂雙組份各生產(chǎn)1000g，所用原料量(g)為牙釉脂增光脂丙烯酸環(huán)氧樹脂 500 900SiO2粒度≤300目300TiO2粒度≤400目8A 對苯二酚0.5 C 0.5過氧化苯甲酰15.5 15.5甲基丙烯酸甲酯 176 84.0丙烯酸環(huán)氧樹脂 850 850對苯二酚0.5 0.5B N，N-二甲基苯胺 37.5 D 37.5甲基丙烯酸甲酯 112 112其中丙烯酸環(huán)氧樹脂的結(jié)構(gòu)式中n＝10的樹脂。其制備方法是丙烯酸與環(huán)氧樹脂618按比例在催化劑三苯基磷存在下于110～120℃下反應(yīng)制成。
牙釉脂的配制方法是C組分將對苯二酚和過氧化苯甲酰先后加到甲基丙烯酸甲酯中，攪拌使其溶解待用；將SiO2、TiO2加到丙烯酸環(huán)氧樹脂中，充分?jǐn)嚢枋蛊渚鶆驊腋∑渲?，然后再將對苯二酚、過氧化苯甲酰的甲基丙烯酸甲酯溶液加入，攪拌均勻而成；D組分將對苯二酚、N，N--二甲基苯胺先后加到甲基丙烯酸甲酯中，攪拌使其溶解，再將其加到丙烯酸環(huán)氧樹脂中，攪拌均勻而成。增光脂配制方法相同，將牙釉脂的A、B組分分別分裝在10ml注射器中，將增光脂的C、D組分分別分裝在5ml注射器中，牙釉脂A呈乳白色較為粘稠的膠液，其他組分均為幾近無色半透明膠液，粘度較小。每盒包裝為4支分別裝有牙釉脂、增光脂的雙組分注射器、清洗液、酒精及毛刷、調(diào)釉匙。
實(shí)例2配制長效牙齒增白劑，牙釉脂增光脂雙組分各制1kg的原料用量(g)為牙釉脂 增光脂丙烯酸環(huán)氧樹脂 400 800SiO2粒度≤300目500TiO2粒度≤400目6A 對苯二酚0.8 C 0.82.4--二氯過氧化苯甲酰 10 10甲基丙烯酸乙酯 83.2 189.2丙烯酸環(huán)氧樹脂 750 750對苯二酚10 10B 二乙烯三胺 24 D 24甲基丙烯酸乙酯 216 216其中丙烯酸環(huán)氧樹脂為結(jié)構(gòu)式中n＝3樹脂。配制按實(shí)例1的方法進(jìn)行。
實(shí)例3長效牙齒增白劑配制。牙釉脂、增光脂雙組分各配制1kg，使用原料重量為(g)為
牙釉脂 增光脂丙烯酸環(huán)氧樹脂360 850SiO2粒度≤300目 540TiO2粒度≤400目 10A 對苯二酚 0.5C0.5過氧化苯甲酰 14.514.5甲基丙烯酸甲酯75.0135丙烯酸環(huán)氧樹脂765 765對苯二酚 0.5 0.5B N，N-二甲基苯胺 33.5 D33.5甲基丙烯酸甲酯201 201其中丙烯酸環(huán)氧樹脂為結(jié)構(gòu)式中n＝1.5的樹脂。配制方法如實(shí)例1。
實(shí)例4牙釉脂、增光脂的雙組分各制備1kg，其原料用量(g)為牙釉脂 增光脂丙烯酸環(huán)氧樹脂480 750SiO2粒度≤目 400TiO2粒度≤目 15A 對苯二酚 0.4C 0.4過氧化苯甲酰 2525甲基丙烯酸甲酯79.6 225.6丙烯酸環(huán)氧樹脂800 850對苯二酚 0.4 0.4B 二羥乙基苯胺 60.0 D 60.4甲基丙烯酸乙二醇酯139.6 89.2其中丙烯酸環(huán)氧樹脂為結(jié)構(gòu)式中n＝4的樹脂。制備方法如實(shí)例1。
實(shí)例5以上制備的牙釉脂、增光脂均存放在一年無沉淀、不分層，使用性能無變化?，F(xiàn)舉使用例如下某女，28歲，因幼時患病大量多次服用四環(huán)素以消除炎癥，現(xiàn)滿口牙呈灰黑色。現(xiàn)用本發(fā)明之產(chǎn)品進(jìn)行牙美容。
先進(jìn)行刷牙、清垢、戴張口器、酸蝕、干燥、塞棉條，同時在調(diào)脂匙內(nèi)擠出等量(各均1ml)牙釉脂A、B組分20S混勻，用小毛刷將其仔細(xì)均勻地涂刷在處理好并干燥的牙面上，5min內(nèi)涂完，約6min時用不銹鋼片塞插涂刷過的牙縫，輕輕左右搖動擠壓兩側(cè)涂層，使涂層園滑地緊貼兩邊牙面。在另一調(diào)脂匙內(nèi)擠出等量(約0.5g)增光脂C、D雙組分，調(diào)勻后如涂牙釉脂的方法再涂上增光脂，5min內(nèi)涂完，不銹鋼片剔牙縫。15min固化，表面變硬、光滑，顏色潔白如玉，晶瑩而有亮光。至今半年未見磨損和脫落。
某男，30歲，四環(huán)素牙，僅涂本發(fā)明牙釉脂。固化后表面潔白、堅硬、至今半年未見磨損和脫落。
權(quán)利要求
1.一種牙齒增白劑，為用于牙面涂刷的以高分子化合物為主的組合物，含有丙烯酸酯類樹脂、聚合引發(fā)劑，還原促進(jìn)劑、阻聚劑及輔料，其特征為是分別存放的雙組分的牙釉脂A組分是乳白色粘稠的膠液；B組分為略帶微黃至無色半透明膠液，其所含物及其重量百分組成為AB丙烯酸環(huán)氧樹脂30～50 68～85SiO230～60TiO20.5～1.0阻聚劑0.02～0.08 0.02～0.08引發(fā)劑0.5～3.0還原促進(jìn)劑 0.8～5.0溶劑 6～2511～28其中丙烯酸環(huán)氧樹脂的結(jié)構(gòu)式為
其中n＝1～10阻聚劑使用的是對苯二酚；引發(fā)劑為有機(jī)過氧化物，為過氧化苯甲?；?，4--二氯過氧化苯甲酰；還原促進(jìn)劑為N，N--二甲基苯胺、二羥基對甲基苯胺或二乙烯三胺；溶劑使用甲基丙烯酸的甲酯、乙酯、異丙酯、乙二醇酯，二甲基丙烯酸乙二醇酯或苯乙烯；SiO2、TiO2為超細(xì)粒度。
2.如權(quán)利要求1所述的牙齒增白劑，其特征為還有分別存放的雙組分的增光脂，均為略帶微黃至無色的半透明膠液，其所含物及其重量百分組成為C D丙烯酸環(huán)氧樹脂 72～90 68～90阻聚劑 0.02～0.08 0.02～0.08引發(fā)劑 0.8～3.0還原促進(jìn)劑 1.5～5.0溶 劑 7～25 8～28
3.如權(quán)利要求1所述的牙齒增白劑，其特征為所用的SiO2是經(jīng)過硅烷化處理過的、粒度≤300目的SiO2；TiO2粒度≤400目。
4.如權(quán)利要求1、2牙齒增白劑的配制方法，其特征為牙釉脂、增光脂所用原料及重量百分配方為牙釉脂 增光脂丙烯酸環(huán)氧脂30～50 72～90SiO230～60A TiO20.5～1.0 C對苯二酚0.02～0.08 0.02～0.08引發(fā)劑 0.5～3.0 0.8～3.0溶劑6～25 7～25丙烯酸環(huán)氧樹脂 68～85 68～90對苯二酚0.02～0.08 0.02～0.08B 還原促進(jìn)劑 0.8～5.0 D 1.5～5.0溶劑11～28 11～28其配制方法A組分為將對苯二酚、引發(fā)劑加到溶劑中溶解，再將SiO2、TiO2加到丙烯酸環(huán)氧樹脂中攪勻后再將上溶夜加入攪勻；B組分為將對苯二酚，還原促進(jìn)劑加到溶劑中溶解后加到丙烯酸環(huán)氧樹脂中攪勻而成；C、D組分與B組分配制方法相同。
5.如權(quán)利要求1所述牙齒增白劑的使用方法，其特征為從分別貯存牙釉脂A、B組份的貯管中擠出等量的A、B兩組份在同一調(diào)脂匙內(nèi)，20s內(nèi)調(diào)勻，涂在已經(jīng)清洗、酸蝕和干燥的牙齒表面，5min完成，然后用不銹鋼片剔牙縫，10～15min固化。
6.如權(quán)利要求4所述牙齒增白劑的使用方法，其特征為在涂完牙釉脂后可在涂層外再用相同的方法調(diào)配和涂上增光脂，使其表面增加光亮。
全文摘要
一種牙齒增白劑,是以丙烯酸環(huán)氧樹脂、SiO
文檔編號A61K6/083GK1188640SQ9710504
公開日1998年7月29日 申請日期1997年1月18日 優(yōu)先權(quán)日1997年1月18日
發(fā)明者吳沈梁, 曹吉信 申請人:中外合資大連信偉科技開發(fā)有限公司