專利名稱：抑制氣味的吸水復合物的制作方法
抑制氣味的吸水復合物本發(fā)明涉及一種制造抑制氣味的吸水復合物的方法，所述復合物包含吸水聚合物顆粒和纖維,其中，纖維與至少ー種金屬過氧化物、金屬超氧化物(metal hyperoxide)或金屬臭氧化物預混。衛(wèi)生制品的制造在專著“ModernSuperabsorbent Polymer Technology，，，F(xiàn).L. Buchholz 和 A. T. Graham, ffiley-VCH, 1998,252 至 258 頁中描述。衛(wèi)生制品通常由上面的液體滲透表層、下面的液體防滲層和介于滲透表層和防滲層之間的吸水復合物組成。所述復合物包括吸水聚合物和纖維。其它層例如有吸收和分布層和/或紙層。吸水聚合物顆粒的制造也同樣在專著“Modern Superabsorbent PolymerTechnology”, F. L. Buchholz 和 A. T. Graham, ffiley-VCH, 1998, 71-103 頁中被描述。吸水聚 合物顆粒也被稱作超吸收劑(superabsorbent)。吸水聚合物顆粒的性質可通過交聯(lián)程度進行調整。隨著交聯(lián)程度的提高，凝膠強度提高同時吸收能力下降。這意味著隨著負載下的吸收能力(AUL)的提高，離心保留容量(CRC)降低(在很高的交聯(lián)程度下，負載下的吸收能力也再次降低)。為了提高其性能特性，例如尿布中溶脹凝膠床的鹽水導流能力(SFC)和負載下的吸收能力(AUL)，通常將吸水聚合物顆粒進行后交聯(lián)。這僅僅提高了顆粒表面的交聯(lián)程度，其至少會部分減弱負載下的吸收能力(AUL)和離心保留容量(CRC)的聯(lián)系。這種后交聯(lián)可以在含水凝膠相中進行。然而，優(yōu)選用后交聯(lián)劑涂覆粉碎并經篩分的聚合物顆粒(基礎聚合物)，進行熱后交聯(lián)和干燥。適用此目的的交聯(lián)劑為包含至少兩個能夠與親水性聚合物的羧酸酯基團形成共價鍵的基團的化合物。GB 627，512公開了過氧化鋅在衛(wèi)生制品中用于抑制氣味的用途。GB 2 377 890描述了氧化劑在吸水組合物中作為抑制氣味添加剤。JP 2001/39802教導了過碳酸鈉和過硼酸鈉作為吸水組合物的抗微生物添加劑的用途。JP 2001/115042公開了包含吸水聚合物顆粒、無機過氧化物和こニ胺四こ酸的吸
水組合物。本發(fā)明的ー個目的是提供改進的抑制氣味的吸水復合物。此目的是通過制造抑制氣味的吸水復合物——其包含吸水聚合物顆粒和纖維——的方法來實現(xiàn)，所述方法包含了用至少ー種金屬過氧化物、金屬超氧化物或金屬臭氧化物與纖維預混。所述金屬過氧化物優(yōu)選元素周期表中的第I主族、第2主族和/或第2副族的金屬的過氧化物，更優(yōu)選元素周期表的第2副族的金屬的過氧化物，最優(yōu)選過氧化鋅。合適的金屬過氧化物例如過氧化鋰、過氧化鍶、過氧化鋇、過氧化鈉、過氧化鎂、過氧化鈣、超氧化鉀和過氧化鋅。金屬過氧化物通常以與它們的氧化物的混合物的形式存在，例如過氧化鋅與氧化鋅。為了防止腐蝕，金屬過氧化物、金屬超氧化物或金屬臭氧化物應該包含最小量水平的鹵化物，例如氯化物，優(yōu)選低于500ppm,更優(yōu)選低于200ppm,最優(yōu)選低于lOppm。復合物包含了優(yōu)選0. 001-5重量％，優(yōu)選0. 01-3重量％，更優(yōu)選0. 1-1. 5重量％，最
優(yōu)選0. 2-0. 8重量％的金屬過氧化物、金屬超氧化物或金屬臭氧化物。復合物包含了優(yōu)選10-90重量％，更優(yōu)選30-80重量％，最優(yōu)選50_70重量％的纖維。優(yōu)選的纖維是纖維素纖維。本發(fā)明是基于以下發(fā)現(xiàn)金屬過氧化物、金屬超氧化物和金屬臭氧化物，尤其是過氧化鋅，其抑制氣味的作用可通過與纖維的預混來顯著提高。本發(fā)明復合物包含優(yōu)選低于50ppm,更優(yōu)選低于IOppm,最優(yōu)選低于5ppm的重金屬離子。重金屬離子，尤其是鐵離子，導致了金屬過氧化物、金屬超氧化物和金屬臭氧化物的催化破壞，并因此降低了復合物的存儲穩(wěn)定性。

吸水聚合物顆粒和其復合物的制造將在下文中詳細說明。吸水聚合物顆粒例如通過聚合包含以下的単體溶液或懸浮液制造，并且通常不溶于水，a)至少ー種烯鍵式不飽和単體，所述單體具有酸基團并可被至少部分中和，b)至少ー種交聯(lián)劑，c)至少ー種引發(fā)劑，d)任選地ー種或多種可與a)中所提到單體進行共聚的烯鍵式不飽和單體，以及e)任選地ー種或多種水溶性聚合物。單體a)優(yōu)選溶于水，即，在23°C下在水中溶解度通常至少是lg/100g水，優(yōu)選至少5g/100g水，更優(yōu)選至少25g/100g水,最優(yōu)選至少35g/100g水。合適的單體a)例如是烯鍵式不飽和羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸。特別優(yōu)選的単體是丙烯酸和甲基丙烯酸。極特別優(yōu)選丙烯酸。其它合適的単體a)例如是烯鍵式不飽和磺酸，如苯こ烯磺酸和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)。雜質可對聚合有相當大的影響。因此所用的原材料應該有最聞的純度。因此，專門純化單體a)常常是有利的。合適的純化方法例如在W02002/055469 AUffO 2003/078378Al和WO 2004/035514 Al中進行了描述。合適的單體a)是例如根據(jù)WO 2004/035514 Al所純化的丙烯酸，包含99. 8460重量％的丙烯酸、0. 0950重量％的こ酸、0. 0332重量％的水、0. 0203重量％的丙酸、0. 0001重量％的糠醛、0. 0001重量％的順丁烯ニ酐、0. 0003重量％的ニ丙烯酸和0. 0050重量％的對苯ニ酚單甲醚。在單體a)的總量中，丙烯酸和/或其鹽的比例優(yōu)選為至少50mol%，更優(yōu)選為至少90mol%,最優(yōu)選為至少95mol%。単體a)通常包含聚合抑制劑，優(yōu)選對苯ニ酚單醚，作為存儲穩(wěn)定劑。單體溶液包含優(yōu)選最高達250ppm,優(yōu)選至多130ppm,更優(yōu)選最多70ppm,優(yōu)選至少IOppm,更優(yōu)選至少30ppm,尤其約50ppm的對苯ニ酹單醚,各值基于未中和的單體a)計。例如，単體溶液可以通過使用具有酸基的烯鍵式不飽和単體和合適含量的對苯ニ酚單醚來制備。優(yōu)選的對苯ニ酚單醚是對苯ニ酚單甲醚(MEHQ)和/或a -生育酚(維生素E)。合適的交聯(lián)劑b)是具有至少兩個適用于交聯(lián)的基團的化合物。所述基團例如是可自由基聚合到聚合物鏈中的烯鍵式不飽和基團，以及可與単體a)的酸基形成共價鍵的官能團。此外，可與単體a)中的至少兩個酸基形成配位鍵的多價金屬鹽也可適用作為交聯(lián)劑b)。交聯(lián)劑b)優(yōu)選為具有至少兩個可自由基聚合到聚合物網絡中的可聚合基團的化合物。合適的交聯(lián)劑b)為例如在EP 0 530 438 Al中描述的ニ甲基丙烯酸こニ醇酯、ニ丙烯酸ニこニ醇酯、ニ丙烯酸聚こニ醇酯、甲基丙烯酸烯丙酷、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三烯丙基胺、四烯丙基氯化銨、四烯丙氧基こ烷；如在EP 0 547 847 AUEP 0 559 476 AUEP
0632 068 AUffO 93/21237 AUffO 2003/104299 AUW02003/104300 AUffO 2003/104301Al和DE 103 31 450 Al中描述的ニ丙烯酸酯和三丙烯酸酷；如在DE 103 31 456 Al和DE 103 55 401 Al中描述的除包含丙烯酸酯基團外，還包含其他烯鍵式不飽和基團的 混合丙烯酸酷；或例如在 DE 195 43 368 Al、DE 196 46 484 Al、WO 90/15830A1 和 WO2002/032962 A2中描述的交聯(lián)劑混合物。優(yōu)選的交聯(lián)劑b)是季戊四醇三烯丙基醚、四烯丙氧基こ烷、亞甲基雙甲基丙烯酰胺、15重こ氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、聚こニ醇ニ丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酷和三烯丙基胺。非常特別優(yōu)選的交聯(lián)劑b)是聚こ氧基化的和/或聚丙氧基化的甘油，所述甘油已經用丙烯酸或甲基丙烯酸酯化得到ニ-或三丙烯酸酯，例如WO 2003/104301 Al中描述的。3至10重こ氧基化甘油的ニ -和/或三丙烯酸酯是特別有利的。非常特別優(yōu)選的是I至5重こ氧基化和/或丙氧基化甘油的ニ-或三丙烯酸酷。最優(yōu)選的是3至5重こ氧基化和/或丙氧基化甘油的三丙烯酸酷，尤其是3重こ氧基化甘油的三丙烯酸酷。交聯(lián)劑b)的含量優(yōu)選為0. 05-1. 5重量％，更優(yōu)選0. 1-1%，最優(yōu)選0. 3-0. 6重量％，各值基于単體a)計。隨著交聯(lián)劑含量的提高，離心保留容量(CRC)下降，并且在21. Og/cm2(AULO. 3psi)的負載下,吸收能力通過最大值。所用的引發(fā)劑c)可以是在聚合條件下產生自由基的所有化合物，例如熱引發(fā)劑、氧化還原引發(fā)劑、光引發(fā)劑。合適的氧化還原引發(fā)劑是過氧ニ硫酸鈉/抗壞血酸、過氧化氫/抗壞血酸、過氧ニ硫酸鈉/亞硫酸氫鈉和過氧化氫/亞硫酸氫鈉。優(yōu)選使用熱引發(fā)劑和氧化還原引發(fā)劑的混合物，例如過氧ニ硫酸鈉/過氧化氫/抗壞血酸。然而，所用的還原組分優(yōu)選為2-羥基-2-亞磺基こ酸的鈉鹽、2-羥基-2-磺基こ酸的ニ鈉鹽和亞硫酸氫鈉的混合物。這種混合物作為Briiggolite FF6 and Briiggolite⑧ FF7 (BriiggemannChemicals;Heilbronn;Germany；而妖得。可與具有酸基團的烯鍵式不飽和單體a)共聚的烯鍵式不飽和單體d)，例如是丙烯酰胺、甲基丙烯酸銨、丙烯酸羥こ酷、甲基丙烯酸羥こ酷、甲基丙烯酸ニ甲氨基こ基酷、丙烯酸ニ甲氨基こ酷、丙烯酸ニ甲氨基丙酷、丙烯酸ニこ氨基丙酷、甲基丙烯酸ニ甲氨基こ酷、甲基丙烯酸ニこ氨基こ酷。所用的水溶性聚合物e)可以是聚こ烯基醇、聚こ烯基吡咯烷酮、淀粉、淀粉衍生物、改性纖維素，例如甲基纖維素或羥こ基纖維素、凝膠、聚ニ醇或聚丙烯酸，優(yōu)選淀粉、淀粉衍生物和改性纖維素。通常而言,使用一種單體水溶液。單體溶液的水含量優(yōu)選為40-75重量％，更優(yōu)選45-70重量％，最優(yōu)選50-65重量％。也可使用單體懸浮液，即含過量單體a)的單體溶液，例如丙烯酸鈉。隨著水含量的提高，之后干燥所需的能量提高，并且隨著水含量的降低，聚合熱量只能不完全地去除。為進行最佳作用，優(yōu)選的聚合抑制劑需要溶解的氧。因此，単體溶液可在聚合之前經惰性化去除溶解的氧，所述惰性化即，通入惰性氣體優(yōu)選為氮氣或ニ氧化碳。単體溶液中的氧含量在聚合前優(yōu)選降低至以重量計低于lppm，更優(yōu)選低于0. 5ppm，最優(yōu)選低于0. Ippm0合適的反應器例如有捏合反應器或帶式反應器。在捏合反應器中，在含水的單體溶液或懸浮液的聚合中形成的聚合物凝膠通過例如相反旋轉的攪拌軸連續(xù)粉碎，如WO2001/038402 Al中描述。在帶上的聚合例如在DE 38 25 366 Al和US 6，241，928中進行了描述。在帶式反應器中聚合形成了聚合物凝膠，所述聚合物凝膠必須在另ー個操作步驟中進行粉碎，例如在擠壓機或捏合機。然而，也可以將單體水溶液進行微滴化并將獲得的微滴在熱的載氣流中聚合。這 可將聚合和干燥的操作步驟結合，如WO 2008/040715 A2和WO 2008/052971 Al中描述。所得的聚合物凝膠的酸基團通常已經被部分中和。中和優(yōu)選在単體階段進行。其通常通過混入為水溶液或優(yōu)選也為固體的中和試劑中而進行。中和程度優(yōu)選為25-85mol%,對于“酸性”聚合物凝膠更優(yōu)選30-60mol%，最優(yōu)選35-55mol%，以及對于“中性”聚合物凝膠更優(yōu)選65_80mol%,最優(yōu)選70_75mol%,對于中和,可使用常規(guī)中和試劑,優(yōu)選堿金屬氫氧化物、堿金屬氧化物、堿金屬碳酸鹽或堿金屬碳酸氫鹽以及其混合物。也可以使用銨鹽例如三こ醇胺的鹽來代替堿金屬鹽。特別優(yōu)選的堿金屬是鈉和鉀，但非常特別優(yōu)選的是氫氧化鈉、碳酸鈉或碳酸氫鈉以及其混合物。然而，也可以在聚合后，在聚合中所形成的聚合物凝膠階段，進行中和。也可以在聚合之前通過實際上向単體溶液中添加一部分中和試劑來中和最高達40mol%，優(yōu)選10-30mol%以及更優(yōu)選15-25mol%的酸基團，并僅在聚合之后在聚合凝膠階段調整所需最終中和程度。當聚合物凝膠在聚合后至少一部分被中和時，聚合物凝膠優(yōu)選例如借由擠壓機進行機械粉碎，在此情況下，中和試劑可以噴、淋或傾倒至其上，之后小心混入。最終，所獲得的凝膠塊可以反復地擠壓以使其均勻。之后聚合物凝膠優(yōu)選通過帶式干燥器進行干燥直到殘余的水分含量優(yōu)選為0. 5-15重量％，更優(yōu)選1-10重量％，最優(yōu)選2-8重量％，殘余的水分含量通過EDANA推薦的測試方法NO. WSP 230. 2-05 “Moisture Content”進行確定。在殘余水含量太高的情況下，干燥的聚合物凝膠具有太低的玻璃化轉變溫度Tg并且進ー步處理困難。在殘余水含量太低的情況下，干燥的聚合物凝膠太易碎，并且在之后的粉碎階段中，會獲得過低粒度的不合需要的大量聚合物顆粒(細粉)。在干燥前凝膠中的固體含量優(yōu)選為25-90重量％，更優(yōu)選35-70重量％，最優(yōu)選40-60重量％。然而任選地，也可使用流化床干燥機或槳葉干燥機進行干燥操作。在下文中，干燥的聚合物凝膠被研磨并分級，用于研磨的設備通常可以是單或多級碾磨機，優(yōu)選ニ或三級碾磨機、銷磨機、錘磨機或振動磨機。作為產物部分被除去的聚合物顆粒的平均粒度優(yōu)選至少200 iim，更優(yōu)選250-600 u m,非常特別是300-500 u m。產物部分的平均粒度可以通過EDANA推薦的測試方法NO. WSP 220.2-05 “Particle Size Distribution”進行確定，其中，篩分部分的質量比例以累積形式繪圖，平均粒度通過圖解確定。這里的平均粒度是產生累積50重量％時的篩目大小的值。粒度至少為150 U m的顆粒的比例優(yōu)選至少90重量％，更優(yōu)選至少95重量％，最優(yōu)
選至少98重量％。太小粒度的聚合物顆粒會降低鹽水導流能力(SFC)。因此過小聚合物顆粒(細粉)的比例應該較小。因此過小的聚合物顆粒通常被去除并循環(huán)到該方法中。其優(yōu)選在聚合之前、期間或聚合后立即，即在聚合物凝膠干燥之前，而進行。過小的聚合物顆?？梢栽谘h(huán)前或循環(huán)期間用水和/或表面活性劑水溶液進行潤濕。 也可以在后面的方法步驟中去除過小的聚合物顆粒，例如在表面后交聯(lián)或另外的涂層步驟之后。在這種情況下，所循環(huán)的過小的聚合物顆粒以另ー種方式例如用熱解法ニ氧化硅進行表面后交聯(lián)或涂覆。當捏合反應器用于聚合時，過小的聚合物顆粒優(yōu)選在聚合的最后三分之一期間添カロ。當過小的聚合物顆粒在非常早的階段添加，例如實際上添加到単體溶液中時，這降低了所得吸水聚合物顆粒的離心保留容量(CRC)。然而，這可以通過例如改變所用交聯(lián)劑b)的量進行補償。當過小的聚合物顆粒在非常晚的階段添加時，例如直到聚合反應器下游所連接的設備處添加時，例如添加到擠壓機中，過小的聚合物顆?？赡芎茈y納入到所得聚合物凝膠中。然而，不充分納入的過小聚合物顆粒在研磨中從干燥的聚合物凝膠中再次分離，因此在分級的過程中再次被去除，提高了待循環(huán)的過小的聚合物顆粒的量。粒度至多為850 u m的顆粒的比例優(yōu)選為至少90重量％，更優(yōu)選至少為95重量％，最優(yōu)選至少為98重量％。粒度至多為600 U m的顆粒的比例優(yōu)選為至少90重量％，更優(yōu)選至少為95重量％，
最優(yōu)選至少為98重量％。太大粒度的聚合物顆粒會降低溶脹率。因此過大的聚合物顆粒的比例也應該較小。因此，過大的聚合物顆粒通常被除去并循環(huán)到干燥聚合物凝膠的研磨中。為進ー步提高性能，聚合物顆?？梢员砻婧蠼宦?lián)。合適的表面后交聯(lián)劑是包含能與聚合物顆粒的至少兩個羧酸酯基團形成共價鍵的基團的化合物。合適的化合物例如是多官能胺、多官能酰胺基胺、多官能環(huán)氧化物，如EP 0 083 022 A2，EP 0 543 303 Al和EP 0937 736 A2 中描述的；ニ或多官能醇，如 DE 33 14 019 Al, DE 35 23 617 Al 和 EP 0 045922A2中描述的；或P -羥烷基酰胺，如DE 102 04 938 Al和US 6，239，230中描述的。其他已描述的合適表面后交聯(lián)劑為DE 40 20 780 Cl中的環(huán)狀碳酸酷；DE 19807 502 Al中的2-噁唑烷酮及其衍生物，如2-羥こ基-2-噁唑烷酮；在DE 198 07 992Cl中的ニ-和多-2-噁唑烷酮；在DE 198 54 573 Al中的2-氧代四氫-1，3-噁嗪和其衍生物；DE 198 54 574 Al中的N-?；?2-噁唑烷酮；DE 102 04 937 Al中的環(huán)狀脲；DE 103 34 584 Al中的雙環(huán)酰胺縮醛；EP I 199 327 A2中的氧雜環(huán)丁烷和環(huán)狀脲；以及W02003/031482 A2中的嗎啉_2，3- ニ酮和其衍生物。優(yōu)選的表面后交聯(lián)劑是碳酸こ烯酯、こニ醇ニ縮水甘油醚，聚酰胺與表氯醇的反應產物，以及丙ニ醇和1，4- 丁ニ醇的混合物。非常特別優(yōu)選的表面后交聯(lián)劑是2-羥こ基噁唑烷-2-酮、噁唑烷-2-酮和1，3-丙ニ醇。此外，也可使用包含另外的可聚合烯鍵式不飽和基團的表面后交聯(lián)劑，如DE 3713 601 Al中所描述。表面后交聯(lián)劑的用量優(yōu)選為0.001-2重量％，更優(yōu)選0.02-1重量％，最優(yōu)選
0. 05-0. 2重量％，各值基于聚合物顆粒計。 在一個優(yōu)選的實施方案中，除表面后交聯(lián)劑外，多價的陽離子在表面后交聯(lián)之前、期間或之后被施用于顆粒表面。可用的多價陽離子為，例如，ニ價陽離子如鋅、鎂、鈣和鍶的陽離子，三價陽離子如鋁的陽離子，四價陽離子如鈦和鋯的陽離子。可能的抗衡離子例如，氯離子、溴離子、硫酸根、硫酸氫根、碳酸根、碳酸氫根、硝酸根、磷酸根、磷酸ー氫根、磷酸ニ氫根，以及羧酸根如こ酸根和乳酸根。硫酸鋁和乳酸鋁是優(yōu)選的。除了金屬鹽外，也可使用多胺作為多價陽離子。所用的多價陽離子的量為，例如，0. 001-1. 5重量％，優(yōu)選0. 005-1重量％，更優(yōu)選
0. 02-0. 8重量％，各值基于聚合物顆粒計。表面后交聯(lián)通常以這樣ー種方式進行——將表面后交聯(lián)劑的溶液噴灑到干燥的聚合物顆粒上。噴灑過后，將用表面后交聯(lián)劑涂覆的聚合物顆粒進行熱干燥，并可在干燥前或干燥期間使表面后交聯(lián)反應發(fā)生。

表面后交聯(lián)劑溶液的噴灑優(yōu)選在帶有移動混合工具的混合器中進行，所述混合器如螺桿混合器、盤式混合器和槳式混合器。特別優(yōu)選的是水平混合器如槳式混合器，非常特別優(yōu)選垂直混合器。水平混合器和垂直混合器之間的區(qū)別為混合軸的位置，即水平混合器有水平放置的混合軸，而垂直混合器有垂直放置的混合軸。合適的混合器有例如，水平PflugSChar 舉頭混合器(Gebr. LSdigeMaschinenbau GmbH;Paderborn;德國)、Vrieco-Nauta連續(xù)混合器(Hosokawa Micron BV;Doetinchem;荷蘭)、Processall Mixmill混合器(Processall Incorporated; Cincinnati;美國)，以及 Schugi FlexOIllix (Hosokawa Micron BV;Doetinchem;荷蘭)。然而，也可以在流化床中噴灑表面后交聯(lián)溶液。表面后交聯(lián)劑通常以水溶液的形式使用。非水溶劑的含量和/或溶劑的總量可以用來調整表面后交聯(lián)劑滲入聚合物顆粒中的滲透深度。當只使用水作為溶劑時，加入表面活性劑是有利的。這提高了潤濕性能并減小了形成塊狀物的趨勢。然而，優(yōu)選使用溶劑混合物，例如異丙醇/水，1，3-丙ニ醇/水和丙ニ醇/水，其中按質量計的混合比率優(yōu)選為20:80至40:60。熱干燥優(yōu)選在接觸式干燥機中進行，更優(yōu)選槳式干燥機，最優(yōu)選盤式干燥機。合適的干燥機為，例如，Hosokawa Bepex 水平獎式干燥機(Hosokawa MicronGmbH;Leingarten;德國)、Hosokawa Bepex(B)盤式干燥機(Hosokawa MicronGmbH; Leingarten;德國)和 Nara 獎式干燥機(NARA Machinery Europe;Frechen;德國)。此外，也可以使用流化床干燥機。干燥可以在混合器本身中通過加熱夾套或吹入暖空氣而實現(xiàn)。同樣合適的是下游干燥機，例如柜式干燥機、旋轉管式爐或加熱螺桿。特別有利的是在流化床干燥機中混合和干燥。優(yōu)選的干燥溫度在100_250°C范圍內，優(yōu)選120_220°C，更優(yōu)選130_210°C，最優(yōu)選150-200°C。在此溫度下反應混合器或干燥機中優(yōu)選的駐留時間優(yōu)選是至少lOmin，更優(yōu)選至少20min,最優(yōu)選至少30min,通常至多60min。接下來，表面后交聯(lián)聚合物顆?？梢栽俅畏旨?，過小的和/或過大的聚合物顆粒被除去并循環(huán)到所述方法中。為了進ー步提高性能，表面后交聯(lián)聚合物顆?？梢员煌扛不蛟俅螡櫇?。再次潤濕優(yōu)選在30_80°C范圍內進行，更優(yōu)選在35_70°C，以及最優(yōu)選在40_60°C。在過低的溫度下，吸水聚合物顆粒趨向形成塊狀物，并且在高溫下，水已經明顯蒸發(fā)。用于再次潤濕的水用量優(yōu)選為1-10重量％，更優(yōu)選2-8重量％，以及最優(yōu)選3-5重量％。再次潤 濕提高了聚合物顆粒的機械穩(wěn)定性并減小了它們帶電的趨勢。提高溶脹率和鹽水導流能力(SFC)的合適涂層為例如，無機惰性物質，如不溶于水的金屬鹽、有機聚合物、陽離子聚合物和ニ-或多價金屬陽離子。用于粉塵粘結的合適涂層為，例如，多元醇。用于抵消聚合物顆粒的不需要的結塊趨勢的合適涂層為，例如熱解法ニ氧化硅，如Aerosil 200，和表面活性劑,如Span 20。吸水聚合物顆粒具有優(yōu)選1-15重量％的水分含量，更優(yōu)選2-10重量％，最優(yōu)選3-5重量％,水分含量通過EDANA推薦的檢測方法No. WSP230. 2-05 “Moixture Content”進行確定。吸水聚合物顆粒有通常至少為15g/g的離心保留容量(CRC)，優(yōu)選至少20g/g，優(yōu)選至少22g/g,更優(yōu)選至少24g/g,最優(yōu)選至少26g/g。吸水聚合物顆粒的離心保留容量(CRC)通常低于60g/g。離心保留容量(CRC)通過EDANA推薦的檢測方法No. WSP241. 2-05 “Centrifuge Retention Capacity，，進行確定。吸水聚合物顆粒在49. 2g/cm2的負載下具有的吸收率通常至少為15g/g，優(yōu)選至少20g/g,優(yōu)選至少22g/g,更優(yōu)選至少24g/g,最優(yōu)選至少26g/g。在49. 2g/cm2的負載下的吸水聚合物其吸收率通常低于35g/g。在49. 2g/cm2的負載下的吸收率通過類似于EDANA推薦的檢測方法No. WSP 242. 2-05 “Absorption under Pressure”進行確定，不同在于設置49. 2g/cm2壓カ代替21. Og/cm2的壓力。除了吸水聚合物顆粒外，吸水復合物還包含至少ー種，優(yōu)選為親水性的纖維材料?！坝H水性的”可以被理解為指的是含水液體在纖維上快速蔓延。通常，纖維材料是纖維素、改性纖維素、人造纖維、聚酯如聚對苯ニ甲酸こニ醇酯。特別優(yōu)選的是纖維素纖維如化學紙衆(zhòng)。纖維通常有1-200 ii m的直徑,優(yōu)選10-100 ii m。此外,纖維有Imm的最小長度。在本發(fā)明中，可用纖維的實例的詳細概述由專利申請WO 95/26209Al，28頁第9行至36頁第8行給出。所述章節(jié)因此構成本發(fā)明的一部分。纖維素纖維的實例包括通常用于吸收產品中的纖維素纖維，如絨毛漿和棉花類的纖維素。對材料(軟木或硬木)、制造方法如化學制漿、半化學制漿、化學熱機械制漿(CTMP)以及漂白方法沒有特別的限制。例如，使用天然纖維素纖維如棉、亞麻、絲、毛、黃麻、こ基纖維素和こ酸纖維素。合適的合成纖維由聚氯こ烯、聚氟こ烯、聚四氟こ烯、聚偏ニ氯こ烯、聚丙烯酸化合物如ORLON 、聚こ酸こ烯酷、聚こ烯-こ酸こ烯酯、可溶或不溶的聚こ烯醇來制造。合成纖維的實例包括熱塑的聚烯烴纖維，例如聚こ烯纖維(PULPEX )、聚丙烯纖維和聚こ烯-聚丙烯雙組分纖維，聚酯纖維例如聚對苯ニ甲酸こニ醇酯纖維(DACRON 或KODEI )、共聚酯、聚こ酸こ烯酷、聚こ烯-こ酸こ烯酯、聚氯こ烯、聚偏ニ氯こ烯、聚丙烯酸(酷)、聚酰胺、共聚酰胺、聚苯こ烯、上述聚合物的共聚物，以及聚對苯ニ甲酸こニ醇酷-聚間苯ニ甲酸こニ醇酯共聚物的雙組分纖維、聚こ烯-こ酸こ烯酷/聚丙烯、聚こ烯/聚酷、聚丙烯/聚酯、共聚酯/聚酯、聚酰胺纖維(尼龍)、聚氨酯纖維、聚苯こ烯纖維和聚丙烯腈纖維。優(yōu)選聚烯烴纖維、聚酯纖維和它們的雙組分纖維。還優(yōu)選的是由芯-鞘類型和并列(side-by-side)類型聚烯烴組成的熱粘合雙組分纖維，因為它們在吸收液體后具有優(yōu)良的尺寸穩(wěn)定性。纖維橫截面可以是圓形或帶角形狀，或也具有其它形狀，例如像蝴蝶形。所述的合成纖維優(yōu)選與熱塑性纖維結合使用。在熱處理過程中，熱塑性纖維部分遷移到存在的纖維材料的基體中，并因此在冷卻時構成了結合位點并更新(renew) 了增強元素。此外，熱塑纖維的添加意味著熱處理發(fā)生后存在的孔尺寸増加。由此可通過在吸收層形成期間持續(xù)計量加入熱塑性纖維，從而在指向表層的方向上持續(xù)增加熱塑性纖維的分 率，這導致了孔尺寸的類似持續(xù)增加。熱塑性纖維可以由大量的熔點低于190°C、優(yōu)選在75-175°C范圍內的的熱塑性纖維形成。這些溫度太低，可能會破壞纖維素纖維。對前文所述的合成纖維的長度和直徑不進行特別限制，并且通常可以優(yōu)選使用長度為l-200mm，直徑為0. 1-100旦尼爾(克/每9000米)的任何纖維。優(yōu)選的熱塑性纖維的長度為3-50mm，特別優(yōu)選的熱塑性纖維的長度為6_12mm。熱塑性纖維的優(yōu)選直徑在I. 4-10分特(decitex)范圍內，并且特別優(yōu)選的范圍為I.7-3.3分特(克/每10 000米)。纖維的形式可以改變；實例包括紡絲型、狹窄的圓柱型、剪切/分裂紗線類型、短纖維類型和連續(xù)細絲纖維類型。合適的親水性纖維包括例如纖維素纖維、改性纖維素纖維、人造纖維、聚酯纖維，例如聚對苯ニ甲酸こニ醇酯(DACRON )，和親水尼龍(HYDROFIL )。合適的親水性纖維也可以通過對疏水纖維進行親水化而獲得，例如將從聚烯烴(例如，聚こ烯或聚丙烯、聚酰胺、聚苯こ烯、聚氨酷，等等)獲得的熱塑性纖維用表面活性劑或硅石進行處理。然而，出于成本和可用性方面的原因，纖維素纖維是優(yōu)選的。在本發(fā)明的方法中，纖維與至少ー種金屬過氧化物、金屬超氧化物或金屬臭氧化物預混。混合方法不受任何限制。例如，可以由纖維和金屬過氧化物、金屬超氧化物或金屬臭氧化物制備粉末混合物。然而，也可以噴灑溶液或懸浮液形式的金屬過氧化物、金屬超氧化物或金屬臭氧化物。在由纖維和至少ー種金屬過氧化物、金屬超氧化物或金屬臭氧化物制備粉末混合物的過程中，有利的是使用脫塵試劑(dedusting agent)。合適的脫塵試劑是聚甘油、聚こニ醇、聚丙ニ醇、環(huán)氧こ烷和環(huán)氧丙烷的無規(guī)或嵌段共聚物。適用于此目的的其他脫塵試劑是多羥基化合物的聚こ氧基化物或聚丙氧基化物，如甘油、山梨醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基こ烷和季戊四醇。它們的實例是n重こ氧基化的三羥甲基丙烷或甘油，其中n是1-100的整數(shù)。其它實例是嵌段共聚物，例如n重(總計)こ氧基化的和之后m重丙氧基化的三羥甲基丙烷或甘油，其中n是1-40的整數(shù)并且m是1-40的整數(shù)。嵌段的順序也可以顛倒。脫塵試劑也可以用水稀釋。
吸水聚合物顆粒被嵌入到所描述的纖維材料中。這可以用多種方式完成，例如通過使用吸水聚合物顆粒和纖維共同形成基體狀的吸收層，或通過將吸水聚合物顆粒納入到纖維混合層中，在該混合層中它們被最終固定，借由粘合劑或是層壓均可。用于獲得和分布流體的纖維基體可以包含合成纖維或纖維素纖維，或合成纖維和纖維素纖維的混合物，在此情況下混合比率可以從(100-0)合成纖維(0-100)纖維素纖維變化。使用的纖維素纖維可以另外通過化學方式增強以提高尺寸穩(wěn)定性。纖維素纖維的化學增強可以用不同方式提供。實現(xiàn)纖維增強的ー種方法是通過向纖維材料添加合適的涂層。這種添加劑包括，例如，聚酰胺-表氯醇涂層(Kymene 557H，Hercules, Inc. , US)、聚丙烯酰胺涂層(在US 3, 556, 932中描述的，或來自AmericanCyanamid Co.，US的商業(yè)產品Parez 631 NC)、三聚氰胺-甲醒涂層和聚こ烯亞胺涂層。纖維素纖維也可以通過化學反應進行化學增強。例如，合適的交聯(lián)劑可以被添加來引起纖維內產生交聯(lián)。合適的交聯(lián)劑通常是用于交聯(lián)單體的物質。它們包括但不局限干， C2-C8 ニ醛、具有酸官能的C2-C8單醛、以及尤其是C2-C9多羧酸。來自這組的具體物質是，例如戊ニ醛、こニ醛、こ醛酸、甲醛和檸檬酸。這些物質與任ー纖維素鏈內的至少兩個羥基基團反應或在任ー纖維素纖維內的兩個相鄰纖維素鏈之間的至少兩個羥基基團反應。交聯(lián)使纖維增強，由于這種處理使得所述纖維被給予了更大的尺寸穩(wěn)定性。除了他們的親水特性，這些纖維顯示出強度和彈性的均勻結合。此物理性質使其甚至在與流體和壓縮カ同時接觸的情況下仍保持毛細管結構來防止過早坍塌。用化學方式交聯(lián)的纖維素纖維是已知的并在WO 91/11162 Al、US 3，224，926、US3，440，135、US 3，932，209、US 4,035，147、US 4，822，453、US 4，888，093、US 4，898，642 和US 5，137，537中有描述?；瘜W交聯(lián)致使纖維材料增強，其最終被反映在復合物整體的尺寸穩(wěn)定性的提高上。各層用本領域中技術人員所知曉的方法連接在一起，例如通過熱處理而熔化、添加熱熔粘結劑、乳膠粘結劑，等等。獲得吸水復合物的方法——其由例如在載體材料的一面或兩面上固定吸水聚合物顆粒組成——的實例是已知的，并且包括在本發(fā)明中，但不限于此。 獲得吸水復合物——其由例如,嵌入到合成纖維(a)和纖維素纖維(b)的纖維材料混合物中的吸水聚合物顆粒(c)組成，混合比率可以在(100-0)合成纖維(0-100)纖維素纖維范圍內變化——的方法的實例包括下述方法(1)其中(a)、(b)和(c)同時混合在一起；(2)其中(a)和(b)的混合物被混合到(C)中；(3)其中(b)和(C)的混合物與(a)混合；(4)其中(a)和(C)的混合物被混合到(b)中；(5)其中(b)和(C)被混合，Ca)被連續(xù)計量加入；(6)其中(a)和(C)被混合，(b)被連續(xù)計量加入；以及(7)其中(b)和(C)被分別混合到(a)中。在這些實例中，方法(I)和(5)是優(yōu)選的。在此方法中使用的設備不受特別限制，可以使用本領域中技術人員所知曉的任何常規(guī)設備。以此種方式所獲得的吸水復合物可以任選地進行熱處理，以使吸收層在潤濕狀態(tài)時具有優(yōu)良的尺寸穩(wěn)定性。熱處理方法不受特別限制。實例包括通過流入熱空氣或紅外輻射來進行的熱處理。熱處理的溫度在60-230°C范圍內，優(yōu)選100-200°C范圍內，特別優(yōu)選100-180°C。熱處理的持續(xù)時間取決于合成纖維的類型、其量和衛(wèi)生制品的生產率。通常熱處理的持續(xù)時間在0. 5s-3min范圍內，優(yōu)選ls_lmin。
可將相應制造的吸水復合物任選地進行加壓操作，優(yōu)選采用輥式壓制機。輥可被加熱?？p隙寬度限定加壓的程度?？p隙寬度通常是材料原始厚度的1-100%。吸水復合物通常被提供有液體滲透表層和液體防滲底層。此外，添加翻邊(legcuff )和粘結片(adhesive tab)來完成衛(wèi)生制品。滲透表層和防滲底層的材料和類型，以及翻邊和粘結片的材料和類型是本領域中的技術人員所已知的，并不受特別限制。它們的實例可以在W095/26209 Al中找到。本發(fā)明進一步涉及上文所述吸水復合物在衛(wèi)生制品中的用途。例如，衛(wèi)生制品可以具有下述結構(A)上面的液體滲透表層，(B)下面的液體防滲層，

(C)介于表層(A)和層(B)之間的吸水復合物，(D)任選地緊靠吸水復合物(C)的上方和下方的紙層，以及，(E)任選地介于表層(A)和吸水復合物(C)之間的吸收和分布層。吸水復合物的厚度可以變化。例如，吸水復合物可以在例如外圍區(qū)域有更少的材料。挖空和通道同樣是可能的。衛(wèi)生制品應理解為指的是，例如，成人的失禁墊和失禁褲，或嬰兒尿布。液體防滲表層(A)是與皮膚直接接觸的ー層。用于此目的的材料由常規(guī)合成或半合成的纖維或膜組成，它們由聚酷、聚烯烴、人造纖維或天然纖維(如棉花)制成。在使用非織造材料的情況下，纖維應該通常由例如聚丙烯酸酯的粘結劑進行粘結。優(yōu)選的材料是聚酷、人造纖維和它們的混合物、聚こ烯和聚丙烯。液體滲透層的實例在WO 99/57355A1、EP
I023 883 A2中被描述。液體防滲層(B)通常由聚こ烯或聚丙烯膜組成?？梢詫⒎强椩炱穼訅褐?B)層上以使外部具有更好的觸覺特性。吸收和分布層(E)通常由具有非常好的毛細作用的非織造品制造，以便快速吸收和分布液體。這也可改進再濕潤性。當尿布上的壓カ使得吸水復合物釋放液體時，吸收和分布層(E)防止液體接觸使用者的皮膚。合適的非織造品是基于聚丙烯和/或聚酯纖維——基本重量在25_70g范圍
內-的熱粘合或樹脂粘合的纖維，例如Curadis 、Curadis EPS、Curadis atp和
Curadis RB(Albis spa, it)。其它合適的吸收和分布層(E)通過“空氣通過粘合(airthroughbonding)”獲得，可以以Acquitex (Texus SPA, IT)和 Dry Web (Libeltex BVBA, NL)商標獲得。依照本發(fā)明方法制造的吸水復合物相比較于目前的常規(guī)方法制造的復合物，具有提高的氣味抑制作用。吸水聚合物顆粒和復合物通過下文描述的檢測方法進行檢測。方法除非另有說明，否則測量應該在23±2°C的室溫和50±10%的相對空氣濕度下進行。吸水聚合物顆粒在測量之前充分混合。離心保留容量(CRC,墊)吸水復合物(“墊”)的離心保留容量(CRC)通過類似于EDANA推薦的檢測方法No. WSP 241. 2-05 “Centrifuge Retention Capacity”進行測定，對所述方法進行了以下改變-不論重量，每個茶袋使用ー個穿孔墊(圓形，直徑5cm)代替吸水聚合物顆粒(超吸收劑)，-使用ー個(20X 10) cm2的茶袋(方法的6. I條)-每升鹽溶液僅有5個茶袋(方法的8.6條)-在茶袋熔接前將墊撕開一點-進行五次測定(方法的9.3條)離心保留容量(CRC) 吸水聚合物顆粒的離心保留容量(CRC)通過類似于EDANA推薦的檢測方法No. WSP241. 2-05 “Centrifuge Retention Capacity” 確定。在49. 2g/cm- (AUL 0. 7psi)負載下的吸收量在49. 2g/cm2負載下的吸水聚合物顆粒的吸收量通過類似于EDANA推薦的檢測方法 No. WSP 242. 2-05 “Absorption under Pressure” 進行確定，不同在于使用 49. 2g/cm2(AUL 0. 7psi)的負載代替 21. Og/cm2 (AUL 0. 3psi)的負載。鹽水導流能力(SFC)如EP 0 640 330 Al中描述，在63. 3g/m2 (0. 9psi)的壓カ負載下，溶脹凝膠層的鹽水導流能力(SFC)作為吸水聚合物顆粒的溶脹凝膠層的凝膠層滲透率進行測定，不同在干，在之前所述專利申請中的第19頁和圖8中所描述的設備更改為不再使用玻璃粉(40)，活塞
(39)由與氣缸(37)相同的聚合物材料組成并且目前包含21個在整個接觸表面上均勻分布的同等尺寸的孔。測量的過程和測量結果的評估與EP 0 640 330A1—祥。流速被自動記求。鹽水導流能力(SFC)按如下計算SFC [cm3s/g] = (Fg (t=0) X L0) / (d X A X WP)，其中，F(xiàn)g (t=0)是NaCl溶液的流速(g/s)，其是借助流量測量數(shù)據(jù)Fg (t)的線性回歸分析通過外推至t=0而獲得，LO是凝膠層的厚度(cm), d是NaCl溶液的密度(g/cm3),A是凝膠層的表面積(cm2)，WP是凝膠層上的流體靜壓(dyn/cm2)。細菌引起的氨釋放DSMl 介質(Deutsche Sammiung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH)是由 5. 0g/l 的肉蛋白胨(Merck KGaA;DE;Art. No. I. 07214)和 3. 0g/l 的肉萃取物(MerckKGaA;DE;Art. No. 1103979)而制備，并且調節(jié)到 PH=7. O。用 Proteus mirabills ATCC14153將50ml的DSMl介質接種至OD=O. 1，并在37 °C以及220rpm下于250ml的帶有擋板的Erlenmeyer燒瓶中培養(yǎng)15h。由此所產生的培養(yǎng)物具有大約109CFU/ml的細胞濃度(0D=2. 0-2. 5)。合成尿液由25g/l的脲(無菌過濾)、9. Og/1的氯化鈉、lg/1的肉蛋白胨和lg/1的肉萃取物制備。合成尿液在添加無菌過濾的濃縮脲溶液之前進行高壓滅菌。將125ml的聚丙烯組織學燒杯進行高壓滅菌，并且將ー個墊(直徑5cm)放置其中。添加用于吸收所需量的合成尿液(由離心保留容量計算)。將合成尿液預先用相應于總濃度大約106CFU/ml的細菌菌株溶液接種。在添加后，立即將具有!)rSger管 氨水20/a-D型(編號No. 8101301，DragerwerkAG & Co. KGaA ；德國)擴散試驗管的蓋子旋上。氨水的衍變在37 °C下觀察超過48h。
實施例纖維素絨毛I將NB416硫酸鹽木衆(zhòng)片(Weyerhaeuser公司；美國)在一個常規(guī)的KitcheilAid 超功率攪拌機中以最大功率進行分解。纖維素絨毛2將纖維素絨毛I與0. 5重量％的過氧化鋅(56重量％純；Nitrochemie AschauGmbH；德國)在常規(guī)的KitchenAid 超功率攪拌機中小心但均勻地混合，之后用50重量％ 的Pluriol E 400水溶液以0.1重量％進行均勻噴灑。吸水聚合物顆粒I使用HySorb B7065型(BASF SE ;德國)的常規(guī)吸水聚合物顆粒。HySorb B7065是ー種交聯(lián)的部分中和的聚丙烯酸，中和度為75mol%。所述聚合物顆粒已經用Denacol EX410進行表面后交聯(lián)并具有下述性質CRC:30g/gAUL 0. 7psi:23g/gSFC:30X1(T7吸水聚合物顆粒2將200g吸水聚合物顆粒I稱重到ー個含有I. Og過氧化鋅(56重量％純；Nitrochemie Aschau GmbH;德國)的玻璃瓶中。接下來，將此混合物轉移到大的瓷盤(內徑16cm)中并將其粉碎約5min。此外,將樣品在轉鼓混合器中以46rpm再均質化20min。此后，將0. 28g的50重量％的Pluriol E 400水溶液在攪拌下進行噴酒。吸水復合物的制造(常用牛產方法)將3. Og的吸水聚合物顆粒在稱量皿上稱重出六等份，每份0. 50+/-0. 00lg。將4. 5r纖維素絨毛分成六等份,每份0. 75+/-0. OIr0吸水復合物如下進行制造將薄紙(SCA Hygiene產物AB ;瑞典)放置到長度為17. 5cm和寬度為Ilcm的矩形鐵絲網上，此薄紙超出鐵絲網ー些。在鐵絲網上方是ー個相同尺寸的垂直軸。在此軸中，在鐵絲網上方約75cm處旋轉一個縱向安裝的刷子。此刷具有17. 5cm的長度和IOcm的直徑。此刷以毎秒13. 5圈旋轉。將帶有薄紙的鐵絲網的下方施加真空。將第一份纖維素絨毛從上方施加到旋轉刷。在25秒后，將每種情況中的第一份聚合物從上面計量到旋轉刷上。將纖維素絨毛和吸水聚合物顆粒的計量添加在毎次25秒后總共重復多于兩次。接下來，將帶有薄紙的鐵絲網水平旋轉180°。然后將纖維素絨毛和吸水聚合物顆粒的計量添加總共重復多于三次，并且將形成的吸水復合物通過用長15cm且寬8. 5cm的活塞手動擠壓在一起，從所述薄紙中去除吸水復合物并將其包裹在長度為37cm且寬度為24cm的薄紙(SCA Hygiene Products AB;SE)中。復合物I根據(jù)所述常用制造方法，使用纖維素絨毛2和吸水聚合物顆粒I制造ー種吸水復合物。復合物2根據(jù)所述常用制造方法，使用纖維素絨毛I和吸水聚合物顆粒2制造ー種吸水復合物。復合物3根據(jù)所述常用制造方法，使用纖維素I和吸水聚合物I制造ー種吸水復合物，并且旋轉鐵絲網180后，均勻施加15mg過氧化鋅(56重量％純；Nitrochimie Aschau GmbH ;德國)。尿布的制誥在每種情況下，將Pampers簡單干燥類型的4號尿布小心打開，將吸收芯完全去除 并在每種情況下用所制造的吸水復合物1-3之ー進行替換。將吸水復合物放置在每個尿布的中間。從尿布中間打孔,獲得直徑為5cm的墊,之后使用墊來確定細菌引起的氨釋放。表I :細菌引起的氨釋放__
直至1500ppm/h的氨釋放的時間
復合物I48h后仍沒有檢測到氨
復合物2 * )32. 25h
復合物3 * )30. 75h。非本發(fā)明的
權利要求
1.一種制造抑制氣味的吸水復合物的方法，所述吸水復合物包含吸水聚合物顆粒和纖維，所述方法包括將纖維與至少一種金屬過氧化物、金屬超氧化物或金屬臭氧化物進行預混。
2.權利要求I的方法，其中所述金屬過氧化物是元素周期表中第I主族、第2主族和/或第2副族的金屬的過氧化物。
3.權利要求I或2的方法，其中所述金屬過氧化物是元素周期表中第2副族的金屬的過氧化物。
4.權利要求1-3中的任一項的方法，其中所述金屬過氧化物是過氧化鋅。
5.權利要求1-4中的任一項的方法，其中所述復合物包含O.001-5重量％的金屬過氧化物、金屬超氧化物或金屬臭氧化物。
6.權利要求1-5中的任一項的方法，其中所述纖維是纖維素纖維。
7.權利要求1-6中的任一項的方法，其中所述復合物包含至多70重量％的纖維。
8.權利要求1-7中的任一項的方法，其中所述吸水聚合物顆粒包含至少50重量％的聚合的丙烯酸和/或其鹽。
9.權利要求1-8中的任一項的方法，其中所述吸水聚合物顆粒具有至少15g/g的離心保留容量。
10.一種依照權利要求1-9中的任一項獲得的復合物。
11.一種衛(wèi)生制品，包含一種依照權利要求1-9中任何一項制造的復合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種制造抑制氣味的吸水復合物材料的方法，所述復合物材料包含吸水聚合物顆粒和纖維，其中所述纖維與至少一種金屬過氧化物、金屬超氧化物或金屬臭氧化物預混。
文檔編號A61L15/46GK102791298SQ201180013794
公開日2012年11月21日 申請日期2011年1月20日 優(yōu)先權日2010年1月27日
發(fā)明者T·丹尼爾, V·布賴格 申請人:巴斯夫歐洲公司