專利名稱：一種無(wú)張力疝補(bǔ)片及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)高分子化合的制備或化學(xué)加工領(lǐng)域，具體講涉及一種無(wú)張力疝補(bǔ)片及其制備方法。
背景技術(shù)：
疝氣，即人體組織或器官一部分離開(kāi)了原來(lái)的部位，通過(guò)人體間隙、缺損或薄弱部分進(jìn)入另一部位。疝是普外科常見(jiàn)的病和多發(fā)病，由于疝會(huì)引發(fā)多種疾病，對(duì)人們健康和生命構(gòu)成了嚴(yán)重的威脅。疝氣如不治療，隨時(shí)可有嵌頓之險(xiǎn)。如出現(xiàn)疼痛、質(zhì)地較硬、按揉不易還納并伴有腹痛、腹脹，漸漸出現(xiàn)惡心嘔吐等表現(xiàn)，長(zhǎng)期如此可致腸管缺血壞死危及生命。一般成年人換有疝氣之后不能自行修復(fù)，必須借助外部手段進(jìn)行治療。腹外疝是有腹腔內(nèi)臟器或者 組織連同腹膜壁層，經(jīng)腹壁薄弱點(diǎn)或孔隙，向體外突出所形成。腹壁強(qiáng)度降低和腹內(nèi)壓力增高是腹外疝發(fā)病的兩個(gè)主要原因。腹外疝由疝囊、疝內(nèi)容物和疝外被蓋等組成。疝囊是壁層腹膜的憩室樣的突出部，有疝囊頸和疝囊體組成。疝囊頸是疝環(huán)所在的部位，又稱疝環(huán)。各種疝常以疝環(huán)出口部位命名，例如腹股溝疝、股疝、臍疝、切口疝、白線疝等。腹腔鏡與開(kāi)放法腹腔內(nèi)修補(bǔ)手術(shù)的比較(I)腹腔鏡切口疝修補(bǔ)技術(shù)遵循腹壁疝外科原則，符合加強(qiáng)后壁修補(bǔ)的生物工程力學(xué)原理，術(shù)后復(fù)發(fā)率可小于5%; (2)手術(shù)入路遠(yuǎn)離原切口疝，減少植入材料部位感染的機(jī)會(huì)，尤其對(duì)于切口曾有感染者；(3)腹壁組織不需廣泛游離破壞，盡可能保存腹壁的原有強(qiáng)度，更適合復(fù)發(fā)性切口疝。(4)疝缺損處皮膚與人工補(bǔ)片之間仍保留有未破；壞血液供應(yīng)的軟組織，有效覆蓋壓迫人工補(bǔ)片，利于纖維組織長(zhǎng)入聚丙烯粗網(wǎng)孔內(nèi)，提高人工補(bǔ)片與腹壁組織的愈合強(qiáng)度；(5)氣腹?fàn)顟B(tài)中游離疝內(nèi)容物更直觀清晰，重力作用使疝內(nèi)容物自然下垂，可避免損傷腸管的被動(dòng)局面；(6)腹腔內(nèi)更易于發(fā)現(xiàn)隱匿性的“針孔疝”，降低由此引起的術(shù)后復(fù)發(fā)疝；(7)腹腔內(nèi)兩圈縫合釘多點(diǎn)固定補(bǔ)片，張力均勻分散減低；(8)補(bǔ)片植入?yún)^(qū)域無(wú)皮膚切口，減少了發(fā)生血腫積液的可能，不必常規(guī)放置引流管，減少污染機(jī)會(huì)；(9)非腹壁貫穿縫合固定補(bǔ)片者，術(shù)后疼痛程度輕、持續(xù)時(shí)間短，患者恢復(fù)迅速；(10)腹腔鏡手術(shù)在減少切口感染、降低術(shù)后復(fù)發(fā)率的同時(shí)達(dá)到了微創(chuàng)的效果。腹腔鏡切口疝修補(bǔ)術(shù)是腹腔內(nèi)補(bǔ)片修補(bǔ)法通過(guò)腹腔鏡技術(shù)來(lái)完成。1993年，LeBlanc et al首先報(bào)道了腹腔鏡切口疝修補(bǔ)術(shù).隨著修補(bǔ)材料及專用腹腔鏡手術(shù)器械的研發(fā)，給此技術(shù)的臨床應(yīng)用提供了更多選擇，其技術(shù)優(yōu)勢(shì)也逐漸顯現(xiàn)出來(lái)。2004年美國(guó)疝外科年會(huì)期間，許多外科學(xué)者就積極倡導(dǎo)應(yīng)用腹腔鏡腹壁切口疝修補(bǔ)技術(shù)。應(yīng)用人工材料對(duì)腹外疝進(jìn)行修補(bǔ)已經(jīng)成為目前疝修補(bǔ)的發(fā)展方向，修補(bǔ)疝的補(bǔ)片理想材料應(yīng)達(dá)到的要求為①在組織液中不引起物理變化；②無(wú)化學(xué)活性；③不存在炎癥和異物反應(yīng)；④無(wú)致癌性不產(chǎn)生過(guò)敏或致高敏；⑥能耐受機(jī)械扭曲能被隨意裁減;⑧可消毒。目前在腹股溝疝或切口疝修補(bǔ)中主要使用不可吸收的合成材料，其基礎(chǔ)聚合體通常有聚丙烯(polypmpylene mesh. PP)、聚酯(polyester mesh,PE)和膨化聚四氟乙烯補(bǔ)片(expandedpolytetrafluomethylene patch, e-PTFE)。不同補(bǔ)片所使用的基礎(chǔ)聚合體重量(從< 30g/m2到> 100g/m2)和孔的大小(從< 100 μ m到> 5mm)有很大的不同，其織品和機(jī)械性能都有差別。當(dāng)補(bǔ)片孔< 2μπι時(shí)，補(bǔ)片不與臟器發(fā)生粘連，結(jié)締組織難以長(zhǎng)入，從而影響修補(bǔ)的堅(jiān)韌性；只有當(dāng)補(bǔ)片孔> 100 μ m時(shí)，結(jié)締組織才得以長(zhǎng)入。網(wǎng)孔的大小與吞噬細(xì)胞的通過(guò)及感染并發(fā)癥的發(fā)生有關(guān)，單絲的補(bǔ)片結(jié)構(gòu)可降低細(xì)菌的附著，植入后增加腹部的堅(jiān)韌性；多絲結(jié)構(gòu)的補(bǔ)片柔軟性較好，但一旦感染需取出補(bǔ)片。聚酯類補(bǔ)片是早先較廣泛使用的人工合成材料，柔韌性較好，有一定的強(qiáng)度，其抗張力強(qiáng)度大約是聚丙烯補(bǔ)片的1/3。但在疝修補(bǔ)中應(yīng)用多種修補(bǔ)材料進(jìn)行對(duì)比時(shí)發(fā)現(xiàn)，聚酯類補(bǔ)片使用后在腸瘺形成、感染及復(fù)發(fā)率等方面均明顯高于另外幾種材料，因此認(rèn)為聚酯類補(bǔ)片不宜再作為疝修補(bǔ)材料，國(guó)內(nèi)這類補(bǔ)片也較少使用。膨體聚四氟乙烯補(bǔ)片是一種多微孔材料，微孔直徑為20-25μπι。其具有柔軟性好、異物感小、與腹腔臟器接觸時(shí)不易形成粘連等特點(diǎn)。缺點(diǎn)是由于其多微孔結(jié)構(gòu)使得巨噬細(xì)胞不能進(jìn)入補(bǔ)片，補(bǔ)片內(nèi)易隱匿細(xì)菌，且纖維組織難以短時(shí)間內(nèi)長(zhǎng)入補(bǔ)片.故補(bǔ)片抗感染性較差。聚丙烯補(bǔ)片(polypropylene mesh):由單絲聚丙烯編織而成,聚丙烯補(bǔ)片具有價(jià)格低廉、抗張力強(qiáng)度高、異物反應(yīng)低、組織相容性好和抗感染性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)，是目前使用最廣泛的人工修補(bǔ)材料。但是該類補(bǔ)片質(zhì)地較硬，異物感明顯，術(shù)后瘢痕收縮可致補(bǔ)片扭曲，有報(bào)道稱其皺縮率在10% -30%左右。因其可導(dǎo)致腸粘連甚至腸瘺，故不能放置于腹腔內(nèi)。為彌補(bǔ)聚丙烯補(bǔ)片的缺點(diǎn)，目前已研制出輕型聚丙烯補(bǔ)片。其保留了聚丙烯補(bǔ)片原有的優(yōu)點(diǎn)，具有更輕巧、更柔軟、皺縮率小的特點(diǎn)。以聚丙烯材料的疝修補(bǔ)假體進(jìn)展較快，還有一些適合腹腔鏡疝修補(bǔ)的裝置和材料，如易卷曲、彈性記憶、透明和易固定等功能。然而，聚丙烯補(bǔ)片在應(yīng)用中也存在著一些問(wèn)題，首先補(bǔ)片的表面較粗糙，當(dāng)用于腹壁全層缺損修補(bǔ)時(shí)，其與腹腔臟器直接接觸，不僅會(huì)引起較嚴(yán)重的腹腔粘連，而且可能侵蝕腸壁，導(dǎo)致腸瘺發(fā)生；其次.如果進(jìn)行大的腹壁缺損修補(bǔ)，后期的疤痕收縮會(huì)造成網(wǎng)片扭曲，其不規(guī)則的表面將刺激并損傷周圍組織，引起感染及皮膚竇道形成。目前對(duì)聚丙烯材料的上述缺陷進(jìn)行相關(guān)研究的專利包括申請(qǐng)?zhí)枮?00910212777. 3，發(fā)明名稱為《一種表面利用聚乳酸修飾的聚丙烯材料的制備方法》的發(fā)明專利申請(qǐng)，公開(kāi)的技術(shù)方案為將聚丙烯原料用加熱熔融的方法融化后壓成薄片，并對(duì)薄片進(jìn)行刻蝕處理，經(jīng)處理后的薄片與1，4 丁二酸酐，二水合氯化亞錫和乳酸進(jìn)行反應(yīng)；解決的技術(shù)問(wèn)題為高分子可降解材料PLLA(聚乳酸)與聚丙烯的結(jié)合問(wèn)題，通過(guò)改變反應(yīng)條件，達(dá)到不同厚度的PLLA涂層，經(jīng)修飾后的補(bǔ)片要求可吸收材料在體內(nèi)的降解時(shí)間在14天以上，從而有足夠的時(shí)間讓腹膜上皮細(xì)胞逐步覆蓋補(bǔ)片的骨架網(wǎng)(聚丙烯層)。申請(qǐng)?zhí)枮?01110048766. 3，發(fā)明名稱為《一種聚丙烯/聚偏氟乙烯復(fù)合型疝氣補(bǔ)片及其制備方法》的發(fā)明專利申請(qǐng)，其提供的技術(shù)方案為具有雙層結(jié)構(gòu)的復(fù)合型疝氣補(bǔ)片，底層為經(jīng)過(guò)等離子體改性的聚丙烯編織層，表層為聚偏氟乙烯靜電紡絲膜，復(fù)合型補(bǔ)片結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，具有良好的機(jī)械性能以及生物相容性；聚偏氟乙烯良好的抗粘連性能克服了單一材料聚丙烯疝氣補(bǔ)片易和內(nèi)腸組織粘連的難題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于提供一種用于切口疝、腹壁疝、造口疝和臍疝修補(bǔ)術(shù)補(bǔ)片，補(bǔ)片由絲狀材料編織而成，絲狀材料包括基底層和表面涂層，基底層為聚丙烯絲，表面涂層為乙交酯丙交酯共聚物和硬脂酸鈣的混合物，當(dāng)作為補(bǔ)片使用時(shí)，此種補(bǔ)片大大減少了腹腔粘連及腸瘺的發(fā)生；補(bǔ)片的表面涂層乙交酯和丙交酯共聚物和硬酯酸鈣為非抗原性和無(wú)致熱原性，只在吸收過(guò)程中誘發(fā)輕度組織反應(yīng)，因此病人的異物感反應(yīng)輕微，表面涂層在人體內(nèi)的降解時(shí)間大于14天，有助于基底材料聚丙烯與周圍組織細(xì)胞之間結(jié)合；表面涂層與基底材料結(jié)合牢固，使得改性聚丙烯抗拉強(qiáng)度最高達(dá)47MPa，斷后延伸率最高可達(dá)18.1 %，具有良好的力學(xué)性能匹配。為實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采取的技術(shù)方案為一種無(wú)張力疝補(bǔ)片，其改進(jìn)之處在于所述補(bǔ)片由帶有表面涂層的聚丙烯絲編織而成，所述表面涂層為乙交酯丙交酯共聚物和硬脂酸鈣的混合物，所述表面涂層完全包覆聚丙烯絲的表面，聚丙烯絲的直徑為50-80 μ m,表面涂層的厚度為10-20 μ m,所述補(bǔ)片為網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，網(wǎng)孔為正方形，正方形邊長(zhǎng)a為1. 0-1. 2mm，所述網(wǎng)孔的表面積為補(bǔ)片總面積的85% -95%。其中所述乙交酯丙交酯共聚物為乙交酯單體和丙交酯單體聚合而成，所述丙交酯單體為左旋丙交酯。其中所述表面涂層為按重量分?jǐn)?shù)計(jì)的所述組分乙交酯丙交酯共聚物硬脂酸鈣=1-3 :1構(gòu)成的混合物。其中所述 乙交酯丙交酯共聚物中乙交酯與丙交酯的重量百分比為1-9 I ;所述共聚物的分子量為5000-50000。其中所述聚丙烯為等規(guī)聚丙烯、無(wú)規(guī)聚丙烯或間規(guī)聚丙烯中的任意一種或幾種，所述聚丙烯的分子量為I萬(wàn)-100萬(wàn)。其中所述聚丙烯的分子量為5萬(wàn)-20萬(wàn)。一種制備權(quán)利要求1所述的無(wú)張力疝補(bǔ)片的方法，其改進(jìn)之處在于所述方法包括步驟1:將聚丙烯絲放入無(wú)水乙醇中除油5-10min，然后用蒸餾水將聚丙烯絲沖洗干凈，放入溫度為10°c -20°C，pH值為1-2的氯化亞錫鹽酸溶液中處理2-5min ;將處理后的聚丙烯絲用蒸餾水沖洗干凈，備用；其中氯化亞錫鹽酸溶液為氯化亞錫溶于摩爾濃度為5-9mol/L的鹽酸，然后用蒸餾水稀釋至PH值為1-2，溶液中氯化亞錫的濃度為10-20g/L ；步驟2 :將反應(yīng)容器加入硅甲基化試劑至滿，浸泡24-30小時(shí)后，倒出試劑，反應(yīng)容器用蒸餾水沖洗干凈，備用；其中硅甲基化試劑為二氯甲烷和三甲基氯硅烷混合液，體積百分比為二氯甲烷三甲基氯硅烷等于12-19 I ；步驟3 :將乙交酯單體和丙交酯單體，放入步驟2中經(jīng)硅甲基化處理的容器中，加入引發(fā)劑；然后加入無(wú)水甲苯，置入80°C -90°C的油浴中反應(yīng)16-20h，冷卻至室溫；其中引發(fā)劑為環(huán)烷氧錫；
步驟4 :蒸除甲苯得到乙交酯與丙交酯共聚物；步驟5 :將硬脂酸鈣溶解于溫度為45°C -50°C的無(wú)水乙醇；步驟6 :將步驟4中得到共聚物加入溶于乙醇的硬質(zhì)酸鈣中，均勻混合，涂覆于步驟I中的聚丙烯絲，定型、干燥即可；步驟7 :將帶有表面涂層的聚丙烯絲編織成網(wǎng)狀的補(bǔ)片。由于采用了上述技術(shù)方案，與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果包括I)大大減少了腹腔粘連及腸瘺的發(fā)生本發(fā)明所述補(bǔ)片，基底為不可吸收材料聚丙烯，表面涂層為可吸收材料乙交酯和丙交酯共聚物和硬酯酸鈣，當(dāng)補(bǔ)片植入生物體后，質(zhì)地較硬的基底材料聚丙烯沒(méi)有之間與生物體組織相接觸，因此腹腔粘連及腸瘺的發(fā)生的概率大大降低，此外表面涂層只在吸收過(guò)程中誘發(fā)輕度組織反應(yīng)，因此補(bǔ)片的異物感輕微；2)具有良好的機(jī)械性能本發(fā)明所述補(bǔ)片表面涂層與基底材料結(jié)合牢固，結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，抗拉應(yīng)力> 37MPa，斷后延伸率最聞可達(dá)18.1 %，具有良好的力學(xué)性能匹配，使用壽命提聞，為沛氣病人提供了更為可靠的治療效果；3)具有良好的生物相容性本發(fā)明所述改性聚丙烯的表面涂層為可吸收材料，在生物體內(nèi)可降解，被周圍組織吸收，因此其生物相容性相比于不可吸收的聚丙烯，有較大提高；且可以根據(jù)具體使用情況，調(diào)節(jié)表面涂層的厚度和形態(tài)，以此調(diào)節(jié)表面涂層的降解時(shí)間，為聚丙烯與周圍組織的結(jié)合提供適宜的時(shí)間。


圖1為立體補(bǔ)片的示意圖；附圖標(biāo)記1-立體補(bǔ)片。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)的說(shuō)明。本發(fā)明的補(bǔ)片由絲狀材料編織而成，絲狀材料包括基底層和表面涂層，有效的解決了單一的聚丙烯補(bǔ)片柔韌性不足所引起的粘連。其表面涂層為乙交酯與丙交酯的聚合物和硬質(zhì)酸鈣混合而成，60天后可完全被人體吸收，不與周圍組織發(fā)生炎癥反應(yīng)，能有效減輕病人的異物感。表面涂層中各組分的作用為乙交酯，2，5-二酮1，4-二氧雜環(huán)己烷，化學(xué)式C4H404。乙交酯是用來(lái)制造可降解吸收性聚合物的一種原料。目前被廣泛應(yīng)用在生物醫(yī)藥領(lǐng)域。其聚合物經(jīng)紡絲可制成吸收性醫(yī)用手術(shù)縫合線、編制成手術(shù)修補(bǔ)材料及網(wǎng)膜產(chǎn)品；乙交酯也可與其他交酯類單體按比例制造共聚物，用于藥物緩釋載體，可降解的骨接合材料
坐寸ο丙交酯，3，6 二甲基2，5-二酮1，4_ 二氧雜環(huán)己烷，化學(xué)式C6H804。
以丙交酯為主要原料的聚合材料，常用于藥物緩釋體、體內(nèi)降解吸收性骨固定物等產(chǎn)品。其與乙交酯的共聚物，可根據(jù)需要調(diào)節(jié)吸收性醫(yī)用產(chǎn)品的性能。常用丙交酯分為左旋丙交酯和混旋丙交酯二種，本發(fā)明選取左旋丙交酯。丙交酯在引發(fā)劑作用下開(kāi)環(huán)縮聚成聚L-丙交酯。丙交酯是乳酸分子的環(huán)狀二聚體，包含兩個(gè)手性碳原子。不同立構(gòu)的丙交酯，經(jīng)開(kāi)環(huán)聚合得到的聚乳酸立體規(guī)整性不同。聚乳酸的立體規(guī)整性對(duì)其熔點(diǎn)、力學(xué)性能及生物降解性都有很大影響。以單一的L-或D-型丙交酯得到的聚L-或D-丙交酯與由外消旋丙交酯聚合得到的聚L-或D-丙交酯相比，其熔點(diǎn)高，主要是因?yàn)榍罢呔哂泻芎玫牧Ⅲw規(guī)整性。根據(jù)目前常用的引發(fā)劑的不同，丙交酯的開(kāi)環(huán)聚合可分為陽(yáng)離子聚合、陰離子聚合和配位聚合。陽(yáng)離子聚合的引發(fā)劑有質(zhì)子酸、路易斯酸、烷基化試劑等，這類催化劑只能引發(fā)內(nèi)酯本體聚合，且產(chǎn)物分子量不高，易引起聚乳酸消旋化造成立體規(guī)整性降低；陰離子的引發(fā)劑包括仲或叔丁基鏗、堿金屬烷氧化合物等，這類催化劑反應(yīng)速度快，活性高，可進(jìn)行本體或溶液聚合，但副反應(yīng)極為明顯，不利于制備高分子量的聚合物，也會(huì)引起消旋化;配位催化聚合是研究最深、應(yīng)用最廣的一類聚合機(jī)理，引發(fā)劑主要為過(guò)渡金屬的有機(jī)化合物和氧化物。配位聚合不涉及手性碳原子而得以保持，立體規(guī)整性高，形成螺旋結(jié)構(gòu)，具有旋光性。本發(fā)明中乙交酯丙交酯共聚物的分子量為5000-5萬(wàn)。優(yōu)選的乙交酯丙交酯共聚物的分子量為I萬(wàn)-2萬(wàn)。硬脂酸鈣=(C17H35COO) 2Ca，用途是作為聚丙烯的齒素吸收劑，以消除殘留催化劑對(duì)顏色和穩(wěn)定性的不良影響。亦用作聚烯烴纖維和模塑料的潤(rùn)滑劑，潤(rùn)滑脂的增厚劑?？紤]到腹腔近似一個(gè)圓柱體，根據(jù)Pascal流體靜力學(xué)原理，研究表明腹壁的最大抗張力強(qiáng)度是16N/cm。為了防止疝的復(fù)發(fā)，醫(yī)用聚丙烯絲應(yīng)該超過(guò)腹壁的最大抗張力強(qiáng)度。最常用的醫(yī)用聚丙烯絲可以抵抗高達(dá)lOON/cm的爆破強(qiáng)度。因此，醫(yī)用聚丙烯絲應(yīng)用于無(wú)張力疝修補(bǔ)術(shù)中，能給腹壁提供足夠大的抗張力強(qiáng)度。本發(fā)明原料左旋丙交酯的購(gòu)買廠家信息為廠家名稱深圳易生新材料有限公司；地址深圳市南山區(qū)粵興二道6號(hào)武漢大學(xué)深圳產(chǎn)學(xué)研大樓A403-1。本發(fā)明原料乙交酯的購(gòu)買廠家信息為廠家名稱濟(jì)南岱罡生物科技有限公司；地址山東濟(jì)南高新技術(shù)開(kāi)發(fā)區(qū)；產(chǎn)品參數(shù)CASNO :502-97-6 ；實(shí)施例1:步驟1:將直徑為50 μ m的聚丙烯絲放入無(wú)水乙醇中除油5min，然后用蒸餾水將聚丙烯絲沖洗干凈，放入溫度為10，pH值為I的氯化亞錫鹽酸溶液中處理3min ;將處理后的聚丙烯絲用蒸餾水沖洗干凈，備用；其中氯化亞錫鹽酸溶液為氯化亞錫溶于摩爾濃度為5mol/L的鹽酸，然后用蒸餾水稀釋至PH值為1，溶液中氯化亞錫的濃度為10g/L ；步驟2 :將反應(yīng)容器加入硅甲基化試劑至滿，浸泡24小時(shí)后，倒出試劑，反應(yīng)容器用蒸餾水沖洗干凈，備用；
其中硅甲基化試劑為二氯甲烷和三甲基氯硅烷混合液，體積百分比為二氯甲烷三甲基氯硅烷等于12 :1 ;步驟3 :將乙交酯單體和丙交酯單體，放入步驟2中經(jīng)硅甲基化的容器中，加入引發(fā)劑；然后注入無(wú)水甲苯，置入85°C的油浴中反應(yīng)18h，冷卻至室溫；其中引發(fā)劑為還烷氧錫；步驟4:將步驟3得到產(chǎn)物蒸除甲苯，得到乙交酯與丙交酯共聚物，其中共聚物為在40°C _50°C溫度范圍內(nèi)為液態(tài)；步驟5 :將硬脂酸鈣溶解于溫度為45°C的無(wú)水乙醇中，此操作在干燥廚內(nèi)進(jìn)行；步驟6 :將步驟4中得到共聚物加入到溶解于乙醇的硬質(zhì)酸鈣中，均勻混合，涂覆于步驟I中的聚丙烯聚丙烯絲，定型、干燥即可，測(cè)定表面涂層的厚度為ΙΟμπι ;步驟7 :將帶有表面涂層的聚丙烯絲編織成網(wǎng)狀的補(bǔ)片。

實(shí)施例2 步驟1:將直徑為65 μ m的聚丙烯絲放入無(wú)水乙醇中除油5min，然后用蒸餾水將聚丙烯絲沖洗干凈，放入溫度為15°C，pH值為1. 5的氯化亞錫鹽酸溶液中處理2min ;將處理后的聚丙烯絲用蒸餾水沖洗干凈，備用；其中氯化亞錫鹽酸溶液為氯化亞錫溶于摩爾濃度為7mol/L的鹽酸，然后用蒸餾水稀釋至PH值為1. 5，溶液中氯化亞錫的濃度為15g/L ；步驟2 :將反應(yīng)容器加入硅甲基化試劑至滿，浸泡24小時(shí)后，倒出試劑，反應(yīng)容器用蒸餾水沖洗干凈，備用；其中硅甲基化試劑為二氯甲烷和三甲基氯硅烷混合液，體積百分比為二氯甲烷三甲基氯硅烷等于15 :1 ;步驟3 :將乙交酯單體和丙交酯單體，放入步驟2中經(jīng)硅甲基化的容器中，加入引發(fā)劑；然后注入無(wú)水甲苯，置入90°C的油浴中反應(yīng)15h，冷卻至室溫；其中引發(fā)劑為還烷氧錫；步驟4 :將步驟3得到產(chǎn)物蒸除甲苯，得到乙交酯與丙交酯共聚物；其中共聚物為在40°C _50°C溫度范圍內(nèi)為液態(tài)；步驟5 :將硬脂酸鈣溶解于溫度為45°C的無(wú)水乙醇中，此操作在干燥廚內(nèi)進(jìn)行；步驟6 :將步驟4中得到共聚物加入到溶解于乙醇的硬質(zhì)酸鈣中，均勻混合，涂覆于步驟I中的聚丙烯聚丙烯絲，定型、干燥即可，測(cè)得表面涂層的厚度為13μπι ;步驟7 :將帶有表面涂層的聚丙烯絲編織成網(wǎng)狀的補(bǔ)片。實(shí)施例3 步驟1:將直徑為80 μ m的聚丙烯絲放入無(wú)水乙醇中除油5min，然后用蒸餾水將聚丙烯絲沖洗干凈，放入溫度為20°C，pH值為2的氯化亞錫鹽酸溶液中處理5min ;將處理后的聚丙烯絲用蒸餾水沖洗干凈，備用；其中氯化亞錫鹽酸溶液為氯化亞錫溶于摩爾濃度為9mol/L的鹽酸，然后用蒸餾水稀釋至PH值為2，溶液中氯化亞錫的濃度為20g/L ；步驟2 :將反應(yīng)容器加入硅甲基化試劑至滿，浸泡24小時(shí)后，倒出試劑，反應(yīng)容器用蒸餾水沖洗干凈，備用；其中硅甲基化試劑為二氯甲烷和三甲基氯硅烷混合液，體積百分比為二氯甲烷三甲基氯硅烷等于19 :1 ;步驟3 :將乙交酯單體和丙交酯單體，放入步驟2中經(jīng)硅甲基化的容器中，加入引發(fā)劑；然后注入無(wú)水甲苯，置入80°C的油浴中反應(yīng)20h，冷卻至室溫；其中引發(fā)劑為還烷氧錫；步驟4 :將步驟3得到產(chǎn)物蒸除甲苯，得到乙交酯與丙交酯共聚物；其中共聚物為在40°C _50°C溫度范圍內(nèi)為液態(tài)；步驟5 :將硬脂酸鈣溶解于溫度為45°C的無(wú)水乙醇中，此操作在干燥廚內(nèi)進(jìn)行；步驟6 :將步驟4中得到共聚物加入到溶解于乙醇的硬質(zhì)酸鈣中，均勻混合，涂覆于步驟I中的聚丙烯聚丙烯絲，定型、干燥即可，測(cè)得表面涂層的厚度為20μπι ;步驟7 :將帶有表面涂層的聚丙烯絲編織成網(wǎng)狀的補(bǔ)片。取聚丙烯材料為平行對(duì)比材料，力學(xué)性能方面與本發(fā)明材料進(jìn)行對(duì)比，以說(shuō)明本發(fā)明的有益效果。聚丙烯絲表面表面涂層的厚度測(cè)量方法為將涂覆有表面涂層的聚丙烯絲沿橫向和徑向切開(kāi)，在掃描電子顯微鏡下觀察聚丙烯絲橫截面和縱截面表面涂層厚度；實(shí)驗(yàn)結(jié)果表面聚丙烯絲表面涂層厚度均勻，且表面涂層與基底層結(jié)合良好。本發(fā)明所述材料與聚丙烯材料按照下述標(biāo)準(zhǔn)在室溫下測(cè)試聚丙烯、實(shí)施例1、實(shí)施例2和實(shí)施例3的材料力學(xué)性能。標(biāo)準(zhǔn)包括拉伸測(cè)試ASTM-D 412 ;拉伸模量動(dòng)態(tài)分析ASTM-D 4065 ;抗拉強(qiáng)度ASTM-D 412C型試樣；斷后延伸率ASTM-D 412C型試樣；邵氏硬度ASTM-D 2240 ;透光率及霧度ASTM-D 1003;聚丙烯、實(shí)施例1、實(shí)施例2和實(shí)施例3的力學(xué)性能見(jiàn)表1，表中數(shù)據(jù)顯示，本發(fā)明材料具有優(yōu)良的綜合性能匹配。表I
權(quán)利要求
1.一種無(wú)張力疝補(bǔ)片，其特征在于所述補(bǔ)片由帶有表面涂層的聚丙烯絲編織而成，所述表面涂層為乙交酯丙交酯共聚物和硬脂酸鈣的混合物，所述表面涂層完全包覆聚丙烯絲的表面，聚丙烯絲的直徑為50-80 iim，表面涂層的厚度為10-20 iim，所述補(bǔ)片為網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，網(wǎng)孔為正方形，正方形邊長(zhǎng)a為1. 0-1. 2mm，所述網(wǎng)孔的表面積為補(bǔ)片總面積的85%-95%。
2.如權(quán)利要求1所述的一種無(wú)張力疝補(bǔ)片，其特征在于所述乙交酯丙交酯共聚物為乙交酯單體和丙交酯單體聚合而成，所述丙交酯單體為左旋丙交酯。
3.如權(quán)利要求1所述的一種無(wú)張力疝補(bǔ)片，其特征在于所述表面涂層為按重量分?jǐn)?shù)計(jì)的所述組分乙交酯丙交酯共聚物硬脂酸鈣=1-3 I構(gòu)成的混合物。
4.如權(quán)利要求1所述的一種無(wú)張力疝補(bǔ)片，其特征在于所述乙交酯丙交酯共聚物中乙交酯與丙交酯的重量百分比為1-9 I ;所述共聚物的分子量為5000-50000。
5.如權(quán)利要求1所述的一種無(wú)張力疝補(bǔ)片，其特征在于所述聚丙烯為等規(guī)聚丙烯、無(wú)規(guī)聚丙烯或間規(guī)聚丙烯中的任意一種或幾種，所述聚丙烯的分子量為I萬(wàn)-100萬(wàn)。
6.如權(quán)利要求1所述的一種無(wú)張力疝補(bǔ)片，其特征在于所述聚丙烯的分子量為5萬(wàn)-20萬(wàn)。
7.一種制備權(quán)利要求1所述的無(wú)張力疝補(bǔ)片的方法，其特征在于所述方法包括 步驟1:將聚丙烯絲放入無(wú)水乙醇中除油5-10min，然后用蒸餾水將聚丙烯絲沖洗干凈，放入溫度為10°C _20°C，pH值為1-2的氯化亞錫鹽酸溶液中處理2-5min ;將處理后的聚丙烯絲用蒸餾水沖洗干凈，備用； 其中氯化亞錫鹽酸溶液為氯化亞錫溶于摩爾濃度為5-9mol/L的鹽酸，然后用蒸餾水稀釋至PH值為1-2，溶液中氯化亞錫的濃度為10-20g/L ； 步驟2 :將反應(yīng)容器加入硅甲基化試劑至滿，浸泡24-30小時(shí)后，倒出試劑，反應(yīng)容器用蒸餾水沖洗干凈，備用； 其中硅甲基化試劑為二氯甲烷和三甲基氯硅烷混合液，體積百分比為二氯甲烷三甲基氯硅烷等于12-19 I ； 步驟3 :將乙交酯單體和丙交酯單體，放入步驟2中經(jīng)硅甲基化處理的容器中，加入引發(fā)劑；然后加入無(wú)水甲苯，置入80°C _90°C的油浴中反應(yīng)16-20h，冷卻至室溫； 其中引發(fā)劑為環(huán)烷氧錫； 步驟4 :蒸除甲苯得到乙交酯與丙交酯共聚物； 步驟5 :將硬脂酸鈣溶解于溫度為45°C _50°C的無(wú)水乙醇； 步驟6 :將步驟4中得到共聚物加入溶于乙醇的硬質(zhì)酸鈣中，均勻混合，涂覆于步驟I中的聚丙烯絲，定型、干燥即可； 步驟7 :將帶有表面涂層的聚丙烯絲編織成網(wǎng)狀的補(bǔ)片。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種無(wú)張力疝補(bǔ)片及其制備方法，屬于有機(jī)高分子化合的制備或化學(xué)加工領(lǐng)域。本發(fā)明所述補(bǔ)片具有良好的韌性和強(qiáng)度匹配，在人體無(wú)不良反應(yīng)，生物相容性優(yōu)異，不存在炎癥和異物反應(yīng)；補(bǔ)片并植入生物體后，大大減小了腹腔粘連及腸瘺的發(fā)生，為良好的切口疝、腹壁疝、造口疝和臍疝等疝修補(bǔ)術(shù)使用材料。所述補(bǔ)片包括不可吸收材料制成的基底層和可吸收材料制成的表面涂層，表面涂層更加柔軟，在60天內(nèi)可完全被人體吸收，為基底層與周圍組織的結(jié)合提供了時(shí)間。本發(fā)明補(bǔ)片制備工藝簡(jiǎn)單，制造成本低，作為醫(yī)用無(wú)張力疝補(bǔ)片，綜合性能優(yōu)異，為安全可靠的補(bǔ)片，具有較大的社會(huì)和經(jīng)濟(jì)價(jià)值。
文檔編號(hào)A61F2/02GK103028144SQ20111029144
公開(kāi)日2013年4月10日 申請(qǐng)日期2011年9月30日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月30日
發(fā)明者王明剛, 陳杰 申請(qǐng)人:王明剛, 陳杰