專利名稱：用于人角蛋白纖維脫色的基于酶的組合物與脫色方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的目的是一種即用型組合物，這種組合物用于預先用直接染料染色的人角蛋白纖維脫色，特別是毛發(fā)的脫色，它含有至少一種具有4電子氧化-還原酶類的酶，和至少一種酶介質(zhì)(médiateurenzymatique)，以及使用這種組合物的脫色方法。
人們知道使用染色組合物染人角蛋白纖維，特別地毛發(fā)，這些組合物含有直接染料，例如中性的、酸性的或陽離子的苯族含氮直接染料，中性的、酸性的或陽離子的偶氮直接染料，中性的、酸性的或陽離子的醌直接染料，特別地蒽醌直接染料，中性的、酸性的或陽離子的靛類染料、吖嗪直接染料，三芳基甲烷直接染料，吲哚胺直接染料和天然直接染料。
發(fā)揮作用分子的種類可得到各種各樣的顏色。
但是，由于不同的原因，例如希望部分或全部調(diào)節(jié)，使毛發(fā)因此具有細微差別，或希望除去這種染色，可能要希望部分或全部破壞固定在毛發(fā)上或毛發(fā)中的直接染料。
這種脫色可通過使用氧化劑或還原劑系統(tǒng)的方法進行。但是，這些不同系統(tǒng)的缺陷是改變角蛋白纖維，使這些纖維尤其變得更脆。
因此，真正需要在比較溫和條件下進行脫色處理。
在專利申請EP 1 062 938中，在一種即用型組合物中使用具有4電子的氧化-還原酶類的酶作為氧化顯色堿的氧化劑，這種組合物含有至少一種氧化顯色堿，該組合物用于角蛋白纖維的氧化染色。
然而，本申請人現(xiàn)在非常令人驚奇地意外發(fā)現(xiàn)，使用含有至少一種具有4電子氧化-還原酶類的酶和至少一種酶介質(zhì)的組合物，有可能部分或全部地使預先用直接染料染色的人角蛋白纖維，特別是毛發(fā)脫色。達到的脫色是有規(guī)律的，均勻的，不會使角蛋白纖維明顯變壞。
這個發(fā)現(xiàn)構(gòu)成本發(fā)明的基礎(chǔ)。
因此，本發(fā)明的第一個目的是一種即用型組合物，這種組合物準備用于預先用至少一種直接染料染色的人角蛋白纖維，特別是毛發(fā)的脫色，其特征在于它含有至少一種具有4電子的氧化-還原酶類的酶和至少一種酶介質(zhì)，所述組合物無氧化顯色堿(base d’oxydation)。
所述脫色可以是部分或全部的。
本發(fā)明還有一個目的是用于預先用至少一種直接染料染色的人角蛋白纖維，特別是毛發(fā)脫色的脫色方法，該方法使用用于如上述脫色的即用型組合物。
關(guān)于酶介質(zhì)，應(yīng)當理解是能提高所述具有4電子的氧化-還原酶的酶活性的任何化合物。
關(guān)于即用型的組合物，在本發(fā)明的意義上應(yīng)當理解是用于例如施用在角蛋白纖維上的組合物，即這種組合物在使用原樣儲存或由臨時混合兩種或多種組合物得到，例如一種含有至少一種具有4電子氧化-還原酶的組合物和含有至少一種酶介質(zhì)的另一種組合物。
根據(jù)本發(fā)明，酶介質(zhì)可以選自下式(I)化合物，它們可能的互變異構(gòu)體形式 式中-A1和A2，相同或不同，它們代表a)飽和或未飽和的，直鏈或支鏈的含有1-30個碳原子的脂族基，所述的脂族基可以被或未被一個或多個羥基、鹵素、磺基(sulfo)、羧基、硝基或苯基取代；b)含有1-4個雜原子和5-10元環(huán)的雜環(huán)基，所述的雜環(huán)基可以或未被一個或多個C1-C4烷基、鹵素、苯基、羥基或C7-C10芳烷基取代；c)含有6-10元環(huán)的芳族基，所述的芳族基可以被或未被一個或多個C1-C4烷基、鹵素、磺基、羧基、硝基、羥基或亞硝基取代；NX基團的氮原子可以與A1-(CO)n和A2-(CO)p基團構(gòu)成有5-18元環(huán)的雜環(huán)，所述的雜環(huán)可以被或未被一個或多個C1-C4烷基、羥基、苯基、鹵素、磺基、羧基或硝基取代；-X代表-OH、＝O、＝S、→O或→S；-m、n和p相同或不同，是等于0或1的整數(shù)。
在上述式(I)酶介質(zhì)中，特別可以列舉羥胺、N，N-二丙基-羥胺、N，N-二異丙基-羥胺、苯基-羥胺、N-乙?；?羥胺、1-苯基-1H-1，2，3-三唑-1-氧化物、2，4，5-三苯基-2H-1，2，3-三唑-1-氧化物、1-羥基-苯并三唑、1-羥基苯并三唑磺酸、1-羥基-苯并咪唑、N-羥基-苯鄰二甲酰亞胺、N-羥基-琥珀酰亞胺、喹啉-N-氧化物、異喹啉-N-氧化物、1-羥基-哌啶、紫尿酸、4-羥基-3-亞硝基-香豆素、1，3-二甲基-5-亞硝基-巴比妥酸、1-亞硝基-2-萘酚、2-亞硝基-1-萘酚-4-磺酸、2-亞硝基-1-萘酚、1-亞硝基-2-萘酚-3，6-二磺酸和2，4-二亞硝基-1，3-二羥基-苯。
根據(jù)本發(fā)明，酶介質(zhì)還可以選自下式(II)或(III)化合物 式中R1代表COR4、CH＝CHR4、CH＝CH-CH＝CHR4、CH＝CHCOR4、SO2R4、POR4R5基；R4，R5彼此各自代表氫原子、羥基、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基或NR6R7基；R6，R7彼此各自代表氫原子、C1-C5烷基；R2，R3彼此各自代表C1-C5烷基。
在式(II)或(III)的酶介質(zhì)中，特別可以列舉乙酰丁香酮、丁香醛、丁香酸甲酯、丁香酸、丁香酸乙酯、丁香酸丁酯、丁香酸己酯、丁香酸辛酯或3-(4-羥基-3，5-二甲氧基苯基)-丙烯酸乙酯。
根據(jù)本發(fā)明，酶介質(zhì)還可以選自下式(IV)化合物 式中X代表硫原子或氧原子；R8-R16彼此各自代表氫原子、鹵素原子、羥基、甲?；?、羧基、羧基烷基、氨基甲?；?、磺基、磺烷基(sulfoalkyle)、氨磺?；?、硝基、氨基、苯基、烷基、烷氧基、羰基烷基、芳基烷基，這些基團可以被一個或多個R17取代基取代；R17代表鹵素原子或羥基，甲酰基、羧基、羧基烷基、氨基甲?；?、磺基、磺烷基、氨磺?；?、硝基、氨基、苯基、烷基、氨基烷基、吡啶子基、哌嗪基、吡咯烷基、烷氧基，如果必要，這些基團本身可以被一個或多個R17取代基取代；R8-R16中兩個取代基可以與載有它們的碳原子一起構(gòu)成飽和或未飽和環(huán)，這種環(huán)含有或沒有一個或多個雜原子，而雜原子可以被或未被一個或多個取代基R8取代。
在上述式(IV)的酶介質(zhì)中，特別可以列舉10-甲基-吩噻嗪、10-吩噻嗪丙酸、N-羥基琥珀酰亞胺-10-吩噻嗪丙酸酯、10-乙基-4-吩噻嗪甲酸、10-乙基吩噻嗪、10-丙基吩噻嗪、10-異丙基吩噻嗪、10-吩噻嗪丙酸甲酯、10-苯基-吩噻嗪、10-烯丙基-吩噻嗪、10-[3-(4-甲基-1-哌嗪基)丙基]-吩噻嗪、10-(2-吡咯烷基乙基)-吩噻嗪、氯丙嗪、2-氯-10-甲基-吩噻嗪、2-乙?；?10-甲基-吩噻嗪、4-羧基-10--吩噻嗪、10-甲基-吩嗪、10-乙基-吩嗪、10-吩嗪丙酸、4-羧基-10-吩嗪丙酸。
作為酶介質(zhì)還可以使用2，2’-連氮基雙(3-烷基苯并噻唑啉-6-磺酸)，例如2，2’-連氮基雙(3-乙基苯并噻唑啉-6-磺酸)二銨鹽。
本發(fā)明組合物中使用的一種或多種酶介質(zhì)優(yōu)選地是以這種組合物總重量計約0.0001-5重量％，更優(yōu)選地0.005-0.5重量％。
本發(fā)明組合物中使用的一種或多種4電子氧化-還原酶特別地可以選自漆酶、酪氨酸酶、兒茶酚氧化酶和多酚氧化酶。
根據(jù)本發(fā)明一種特別優(yōu)選的實施方式，一種或多種4電子氧化-還原酶選自漆酶。
這些漆酶尤其選自植物源、動物源、真菌源(酵母、霉菌、真菌)或細菌源的漆酶，這些源微生物可以是單細胞的或多細胞的。這些漆酶還可以采用生物技術(shù)獲得。
在本發(fā)明可使用的植物源漆酶中，可以列舉植物在進行葉綠素合成時所產(chǎn)生的漆酶，例如專利申請FR-A-2 694 018中所指出的。
可以特別列舉在漆樹提取物中存在的漆酶，例如像Magniferaindica、Schinus moll或Pleiogynium timoriense提取物，在如下提取物中存在的漆酶羅漢松屬植物(Podocarpacées)提取物；一種迷迭香屬(Rosmarinus off.)提取物；馬鈴薯(Solanum tuberosum)提取物；鳶尾屬植物(Irissp.)提取物；咖啡屬植物(Coffea sp.)提取物；一種胡蘿卜屬植物(Daucus carrota)提取物；蔓性長春花(Vinca minor)提取物；鱷梨(Persea americana)提取物；長春花(Catharenthus roseus)提取物；芭蕉屬植物(Musa sp.)提取物；蘋果(Malus pumila)提取物；銀杏(Gingko biloba)提取物；松下蘭(Monotropa hypopithys)(supcepin)提取物，七葉樹屬植物(Aesculus sp.)提取物；歐亞槭(Acer pseudoplatanus)提取物；桃樹(prunus persica)提取物和一種黃連木屬(Pistaciapalaestina)提取物。
在根據(jù)本發(fā)明可使用的，任選地采用生物技術(shù)得到的真菌源漆酶中，可以列舉一種或多種來自變色多孔菌(Polyporus versicolor)、praticola絲核菌(Rhizoctonia praticola)和Rhus vernicifera的漆酶，例如在專利申請FR-A-2 112 549和EP-A-504 005中描述的漆酶；在專利申請WO95/07988、WO95/33836、WO95/33837、WO96/00290、WO97/19998和WO97/19999中描述的漆酶，其內(nèi)容構(gòu)成本發(fā)明的完整部分，例如像來自小柱孢菌素(Scytalidium)、pinsitus多孔菌(Polyporus pinsitus)、嗜溫性菌絲疫霉菌(Myceliophthorathermophila)、茄屬絲核菌(Rhizoctonia solani)、orizae梨胞菌素(Pyricularia orizae)及其變體的漆酶。還可以列舉來自下述的漆酶變色栓菌(Trametes versicolor)、木蹄層孔菌(Fomesfomentarius)、嗜溫性毛殼酶(Chaetomium thermophile)、粗糙鏈孢酶(Neurospora crassa)、Colorius versicol、灰色葡萄孢(Botrytis cinerea)、木質(zhì)硬孔菌(Rigidoporus lignosus)、有害木層孔菌(Phellinus noxius)、ostreatus側(cè)耳菌(Pleurotusostreatus)、構(gòu)巢曲霉(Aspergillus nidulans)、anserina柄孢殼菌(Podospora anserina)、雙孢蘑菇(Agaricus bisporus)、透明靈芝(Ganoderma lucidum)、蘋果枯腐病霉(Glomerellacingulata)、辣乳菇(Lactarius piperatus)、delica紅菇(Russuladelica)、Heterobasidion annosum、陸生革菌(Thelephoraterrestris)、芽枝狀枝孢(Cladosporium cladosporioides)、Cerrena unicolor、毛革蓋菌(Coriolus hirsutus)、Ceriporiopsissubvermispora、Coprinus cinereus、Panaeolus papilionaceus、Panaeolus sphinctrinus、群交裂褶菌(Schizophyllum commune)、Dichomitius squalens及其變種。
更優(yōu)選地，選擇采用生物技術(shù)獲得的真菌源的漆酶。
根據(jù)本發(fā)明使用的，并且具有選自它們底物的丁香醛連氮的漆酶酶活性可以用在需氧條件下氧化丁香醛連氮進行定義。Lacu單位相應(yīng)于在pH5.5與溫度30℃下，每分鐘催化轉(zhuǎn)化1毫摩爾丁香醛連氮的酶量。U單位相應(yīng)于在pH6.5與溫度30℃下，使用丁香醛連氮作為底物，在波長530納米處，每分鐘產(chǎn)生Δ(delta)吸收0.001的酶量。本發(fā)明使用的漆酶的酶活性還可以采用氧化對亞苯基二胺定義。ulac單位相應(yīng)于在pH5與溫度30℃下，使用對亞苯基二胺作為底物(64毫摩爾)，在波長496.5納米處，每分鐘產(chǎn)生Δ吸收0.001的酶量。
根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選使用ulac單位測定酶活性。
一般地，本發(fā)明的一種或多種有4電子氧化-還原酶優(yōu)選地是以這種組合物總重量計約0.01-20重量％，更優(yōu)選地0.1-5重量％。
特別地，使用一種或多種漆酶時，在本發(fā)明組合物中一種或多種漆酶的量應(yīng)隨使用的一種或多種漆酶的性質(zhì)而變。優(yōu)選地，一種或多種漆酶的量是每100克組合物為約0.5-200Lacu(約10000-4×106U單位或約20-2×106ulac單位)。
根據(jù)本發(fā)明方法可以脫色的人角蛋白纖維是用至少一種直接染料染色的。
可使用的直接染料優(yōu)選地選自中性的、酸性的或陽離子的苯族含氮直接染料，中性的、酸性的或陽離子的偶氮直接染料，中性的、酸性的或陽離子的醌直接染料，特別地蒽醌直接染料，中性的、酸性的或陽離子的靛類染料、吖嗪直接染料，三芳基甲烷直接染料，吲哚胺直接染料和天然直接染料。
在苯族含氮直接染料中，可以非限制性地列出下述化合物-1，4-二氨基-2-硝基苯-1-氨基-2-硝基-4-(β-羥基乙基氨基)苯-1-氨基-2-硝基-4-雙(β-羥基乙基)-氨基苯-1，4-雙(β-羥基乙基氨基)-2-硝基-苯-1-β-羥基乙基氨基-2-硝基-4-雙-(β-羥基乙基氨基)-苯-1-β-羥基乙基氨基-2-硝基-4-氨基-苯-1-β-羥基乙基氨基-2-硝基-4-(乙基)(β-羥基乙基)-氨基苯-1-氨基-3-甲基-4-β-羥基乙基氨基-6-硝基-苯-1-氨基-2-硝基-4-β-羥基乙基氨基-5-氯-苯-1，2-二氨基-4-硝基-苯-1-氨基-2-β-羥基乙基氨基-5-硝基-苯-1，2-雙-(β-羥基乙基氨基)-4-硝基-苯-1-氨基-2-[三-(羥基甲基)-甲基氨基]-5-硝基-苯-1-羥基-2-氨基-5-硝基-苯-1-羥基-2-氨基-4-硝基-苯-1-羥基-3-硝基-4-氨基-苯-1-羥基-2-氨基-4，6-二硝基-苯-1-β-羥基乙氧基-2-β-羥基乙基氨基-5-硝基-苯-1-甲氧基-2-β-羥基乙基氨基-5-硝基-苯-1-β-羥基乙氧基-3-甲基氨基-4-硝基苯-1-β，γ-二羥基丙氧基-3-甲基氨基-4-硝基苯-1-β-羥基乙基氨基-4-β，γ-二羥基丙氧基-2-硝基苯-1-β，γ-二羥基丙基氨基-4-三氟甲基-2-硝基苯-1-β-羥基乙基氨基-4-三氟甲基-2-硝基苯-1-β-羥基乙基氨基-3-甲基-2-硝基苯-1-β-氨基乙基氨基-5-甲氧基-2-硝基苯
-1-羥基-2-氯-6-乙基氨基-4-硝基-苯-1-羥基-2-氯-6-氨基-4-硝基-苯-1-羥基-6-[雙-(β-羥基乙基)-氨基]-3-硝基-苯-1-β-羥基乙基氨基-2-硝基-苯-1-羥基-4-β-羥基乙基氨基-3-硝基-苯。
在偶氮直接染料中，可以列舉在專利申請WO95/15144、WO95/01772和EP-714954中描述的陽離子偶氮染料，其內(nèi)容構(gòu)成本發(fā)明的完整部分。
還可以列舉偶氮直接染料，在COLOUR INDEX INTERNATIONAL第3版中描述的下述染料-分散紅17、酸性黃9、酸性黑1、堿性紅22、堿性紅76、堿性黃57、堿性褐16、酸性黃36、酸性橙7、酸性紅33、酸性紅35、堿性褐17、酸性黃23、酸性橙24、分散黑9。
還可以列舉1-(4’-氨基二苯基偶氮)-2-甲基-4-[雙-(β-羥基乙基)氨基]-苯和4-羥基-3-(2-甲氧基苯基偶氮)-1-萘磺雙。
在醌直接染料中，可以列舉下述染料-分散紅15、溶劑紫13、酸性紫43、分散紫1、分散紫4、分散藍1、分散紫8、分散藍3、分散紅11、酸性藍62、分散藍7、堿性藍22、分散紫15、堿性藍99，以及下述化合物-1-N-甲基嗎啉丙基氨基-4-羥基-蒽醌-1-氨基丙基氨基-4-甲基氨基-蒽醌-1-氨基丙基氨基蒽醌-5-β-羥基乙基-1，4-二氨基-蒽醌-2-氨基乙基氨基蒽醌-1，4-雙-(β，γ-二羥基丙基氨基)-蒽醌。
在吖嗪直接染料中，可以列舉下述化合物，例如堿性藍17和堿性紅2。
在三芳基甲烷染料中，可以列舉下述化合物-堿性綠1、酸性藍9、堿性紫3、堿性紫14、堿性藍7、酸性紫49、堿性藍26、酸性藍7。
在吲哚胺染料中，可以列舉下述化合物
-2-β-羥基乙基氨基-5-[雙-(4’-羥基乙基)-氨基)-苯胺基-1，4-苯并醌；-2-β-羥基乙基氨基-5-(2’-甲氧基-4’-氨基)-苯胺基-1，4-苯并醌；-3-N-(2’-氯-4’-羥基)-苯基-乙酰基氨基-6-甲氧基-1，4-苯并醌亞胺；-3-N-(3’-氯-4’-甲基氨基)-苯基-脲基-6-甲基-1，4-苯并醌亞胺；-3-[4’-N-(乙基，氨基甲酰甲基)-氨基)-苯基-脲基-6-甲基-1，4-苯并醌亞胺；在天然直接染料中，可以列舉Lawson、胡桃醌、茜素、Purpurine、carminique酸、kermesique酸、purpurogalline、原兒茶醛(protocatechaldehyde)靛藍、靛紅、姜黃色素、spinulosine、芹菜定。還可以使用含有這些天然染料的提取物或煎劑，特別是以指甲花為基礎(chǔ)的糊劑或提取物。
還更優(yōu)選地，本發(fā)明的脫色方法可用于已用中性的、酸性的或陽離子的苯族含氮直接染料，中性的或陽離子的偶氮直接染料，醌直接染料，特別地陽離子蒽醌直接染料，吲哚胺直接染料染色的毛發(fā)全部或部分脫色。
根據(jù)本發(fā)明，準備用于脫色的組合物其脫色合適介質(zhì)一般是由水或由水與至少一種使這些化合物溶解的有機溶劑的混合物組成，而這些化合物不會充分溶于水中。作為有機溶劑，例如可以列舉C1-C4鏈醇，例如乙醇和異丙醇、乙二醇、乙二醇類和乙二醇的醚類，如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇單甲醚、二甘醇單乙醚和單甲醚，以及芳族醇，如芐醇或苯氧基乙醇，類似的產(chǎn)品以及它們的混合物。
這些溶劑的比例可以優(yōu)選地是以準備用于脫色的組合物總重量計1-40重量％，更優(yōu)選地5-30重量％。
根據(jù)本發(fā)明，選擇用于脫色的即用型組合物的pH，以便使得有4電子的氧化-還原酶的酶活性是足夠的。其pH一般是約3-11，優(yōu)選地約4-9?？梢允褂迷诮堑鞍桌w維染色時通常使用的酸化劑或堿化劑，將其pH調(diào)節(jié)到所希望的值。
在酸化劑中，作為實例可以列舉無機酸或有機酸，例如鹽酸、正磷酸、硫酸、羧酸，像醋酸、酒石酸、檸檬酸、乳酸、磺酸。
在堿化劑中，作為實例可以列舉氨水、堿金屬碳酸鹽、鏈烷醇胺，例如單、二和三乙醇胺，2-甲基-2-氨基-1-丙醇，以及它們的衍生物，氫氧化鈉和氫氧化鉀和下式(V)化合物 式中W是被羥基或C1-C4烷基任選取代的亞丙基殘基；R15、R16、R17和R18相同或不同，代表氫原子，C1-C4烷基或羥基C1-C4烷基。
根據(jù)本發(fā)明，用于脫色的即用型組合物還可以含有在毛發(fā)脫色組合物中通常使用的各種添加劑，例如陰離子表面活性劑，陽離子表面活性劑，非離子表面活性劑，兩性表面活性劑，兩性離子表面活性劑或它們的混合物，陰離子、陽離子、非離子、兩性、兩性離子的聚合物或它們的混合物，無機或有機增稠劑，抗氧化劑，與本發(fā)明使用的有4電子氧化還原酶不同的酶，例如像過氧化酶和/或有兩電子的氧化還原酶與它們?nèi)芜x輔助因子，滲透劑，多價螯合劑，香料，緩沖液，分散劑，調(diào)節(jié)劑，例如像改性或未改性的揮發(fā)性或非揮發(fā)性硅氧烷，成膜劑，神經(jīng)酰胺，防腐劑，遮光劑。
當然本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)選擇這種或這些任選的補充化合物，以便本發(fā)明用于脫色的即用型組合物的固有有利性能不會被一種或多種所期望的添加劑所改變，或基本不改變。
本發(fā)明準備用于脫色的組合物可以有各種不同的形式，例如呈液體、乳、任選增壓的凝膠形式，或呈適合實施人角蛋白纖維，特別是毛發(fā)脫色的任何其它形式。在使用前，在組合物原樣儲存的情況下，這種組合物沒有氣態(tài)氧，以避免一種或多種介質(zhì)的任何過早降解。
根據(jù)這種脫色方法，在室溫至80℃的施用溫度下，往這些纖維施用至少一種如前面定義的用于脫色的即用型組合物，其時間足以使人角蛋白纖維的直接染色部分或全部降解。優(yōu)選地，這些纖維然后漂洗，或任選地用香波洗滌，再干燥。
施用溫度優(yōu)選地是室溫至60℃，更優(yōu)選地35-50℃。
足夠進行人角蛋白纖維脫色的時間一般是1-60分鐘，更確切地5-30分鐘。
根據(jù)一種本發(fā)明的特別實施方式，這種方法包括一個預備性的步驟，這個步驟是分開儲存組合物(A)和組合物(B)，一方面，組合物(A)在適合脫色的介質(zhì)中含有至少一種如前面定義的介質(zhì)，另一方面，組合物(B)在適合脫色的介質(zhì)中含有至少一種有4電子氧化還原酶類的酶，然后在使用時將它們混合起來，再把這種混合物施用在角蛋白纖維上。
本發(fā)明的另一個目的是一種本發(fā)明脫色用的有多個隔室的設(shè)備或“用具包”，或任何其它有多個隔室的包裝系統(tǒng)，這些隔室中至少一個第一種隔室裝如前面定義的組合物(A)，至少一個第二種隔室裝如前面定義的組合物(B)。這些設(shè)備可以配備一種能將所需要的混合物送到毛發(fā)上的工具，例如在本申請人的專利FR-2 586 913中描述的工具。
下面實施例用來說明本發(fā)明，而不限制其保護范圍。
實施例制備下述用于脫色的即用型組合物(含量以克表示)

(*)脫色載體-AQUALON公司以商品名NATROSOL 250 HHR銷售的羥基乙基纖維素 1.0克-96°乙醇 20.0克-2-甲基-2-氨基-丙醇-1適量 pH9.5多綹有90％白發(fā)的自然灰色毛發(fā)預先已用0.5％2-硝基-對苯二胺在水(90)和乙醇(10)混合物中的溶液染色，然后在溫度30℃下施用上述準備用于脫色的組合物達30分鐘。這些毛發(fā)然后漂洗，用標準香波洗滌，然后干燥。
開始的紅色色調(diào)這時顯著減弱。
權(quán)利要求
1.用于預先用至少一種直接染料染色的人角蛋白纖維，特別是毛發(fā)的脫色的即用型組合物，其特征在于這種組合物含有至少一種有4電子氧化還原酶類的酶和至少一種酶介質(zhì)，所述組合物沒有氧化顯色堿。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于酶介質(zhì)可以選自下式(I)化合物和它們的互變異構(gòu)體形式 式中-A1和A2，相同或不同，它們代表a)飽和或未飽和的，直鏈或支鏈的含有1-30個碳原子的脂族基，所述的脂族基可以被或未被一個或多個羥基、鹵素、磺基、羧基、硝基或苯基取代；b)含有1-4個雜原子和5-10元環(huán)的雜環(huán)基，所述的雜環(huán)基可以被或未被一個或多個C1-C4烷基、鹵素、苯基、羥基或C7-C10芳烷基取代；c)含有6-10元環(huán)的芳族基，所述的芳族基可以被或未被一個或多個C1-C4烷基、鹵素、磺基、羧基、硝基、羥基或亞硝基取代；NX基團的氮原子可以與A1-(CO)n和A2-(CO)p基團構(gòu)成有5-18元環(huán)的雜環(huán)，所述的雜環(huán)可以被或未被一個或多個C1-C4烷基、羥基、苯基、鹵素、磺基、羧基或硝基取代；-X代表-OH、＝O、＝S、→O或→S；-m、n和p相同或不同，是等于0或1的整數(shù)。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于一種或多種式(I)酶介質(zhì)選自羥胺、N，N-二丙基-羥胺、N，N-二異丙基-羥胺、苯基-羥胺、N-乙酰基-羥胺、1-苯基-1H-1，2，3-三唑-1-氧化物、2，4，5-三苯基-2H-1，2，3-三唑-1-氧化物、1-羥基-苯并三唑、1-羥基苯并三唑磺酸、1-羥基-苯并咪唑、N-羥基-苯鄰二甲酰亞胺、N-羥基-琥珀酰亞胺、喹啉-N-氧化物、異喹啉-N-氧化物、1-羥基-哌啶、紫尿酸、4-羥基-3-亞硝基-香豆素、1，3-二甲基-5-亞硝基-巴比妥酸、1-亞硝基-2-萘酚、2-亞硝基-1-萘酚-4-磺酸、2-亞硝基-1-萘酚、1-亞硝基-2-萘酚-3，6-二磺酸和2，4-二亞硝基-1，3-二羥基-苯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于酶介質(zhì)還可以選自下式(II)或(III)化合物 式中R1代表COR4、CH＝CHR4、CH＝CH-CH＝CHR4、CH＝CHCOR4、SO2R4、POR4R5基；R4，R5彼此各自代表氫原子、羥基、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基或NR6R7基；R6，R7彼此各自代表氫原子、C1-C5烷基；R2，R3彼此各自代表C1-C5烷基。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的組合物，其特征在于一種或多種式(II)或(III)酶介質(zhì)選自乙酰丁香酮、丁香醛、丁香酸甲酯、丁香酸、丁香酸乙酯、丁香酸丁酯、丁香酸己酯、丁香酸辛酯或3-(4-羥基-3，5-二甲氧基苯基)-丙烯酸乙酯。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于酶介質(zhì)選自下式(IV)化合物 式中X代表硫原子或氧原子；R8-R16彼此各自代表氫原子、鹵素原子、羥基、甲?；?、羧基、羧基烷基、氨基甲酰基、磺基、磺烷基、氨磺酰基、硝基、氨基、苯基、烷基、烷氧基、羰基烷基、芳基烷基，這些基團可以被一個或多個R17取代基取代；R17代表鹵素原子或羥基，甲?；?、羧基、羧基烷基、氨基甲?；?、磺基、磺烷基、氨磺?；⑾趸?、氨基、苯基、烷基、氨基烷基、吡啶子基、哌嗪基、吡咯烷基、烷氧基，如果必要，這些基團本身可以被一個或多個R17取代基取代；R8-R16取代基中的兩個取代基可以與載有它們的碳原子一起構(gòu)成飽和或未飽和環(huán)，這種環(huán)含有或沒有一個或多個雜原子，其可以被或未被一個或多個取代基R8取代。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的組合物，其特征在于一種或多種上式(IV)酶介質(zhì)選自10-甲基-吩噻嗪、10-吩噻嗪丙酸、N-羥基琥珀酰亞胺-10-吩噻嗪丙酸酯或鹽、10-乙基-4-吩噻嗪甲酸、10-乙基吩噻嗪、10-丙基吩噻嗪、10-異丙基吩噻嗪、10-吩噻嗪丙酸甲酯、10-苯基-吩噻嗪、10-烯丙基-吩噻嗪、10-[3-(4-甲基-1-哌嗪基)丙基]-吩噻嗪、10-(2-吡咯烷基乙基)-吩噻嗪、氯丙嗪、2-氯-10-甲基-吩噻嗪、2-乙?；?10-甲基-吩噻嗪、4-羧基-10--吩噻嗪、10-甲基-吩嗪、10-乙基-吩嗪、10-吩嗪丙酸、4-羧基-10-吩嗪丙酸。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于一種或多種酶介質(zhì)選自2，2′-連氮基雙(3-烷基苯并噻唑啉-6-磺酸)鹽。
9.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于一種或多種酶介質(zhì)是以這種組合物總重量計約0.0001-5重量％，更優(yōu)選地0.005-0.5重量％。
10.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于一種或多種4電子氧化-還原酶選自漆酶、酪氨酸酶、兒茶酚氧化酶和多酚氧化酶。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的組合物，其特征在于一種或多種漆酶為植物源、動物源、真菌源(酵母、霉菌、真菌)或細菌源的漆酶，或這些漆酶還可以采用生物技術(shù)獲得。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的組合物，其特征在于這種漆酶是植物源的，并且選自存在于以下提取物中的漆酶漆樹科植物(Anacardiacées)提取物；羅漢松屬植物(Podocarpacées)提取物；一種迷迭香屬(Rosmarinus off.)提取物；馬鈴薯(Solanumtuberosum)提取物；鳶尾屬植物(Iris sp.)提取物；咖啡屬植物(Coffea sp.)提取物；一種胡蘿卜屬植物(Daucus carrota)提取物；蔓性長春花(Vinca minor)提取物；鱷梨(Persea americana)提取物；長春花(Catharenthus roseus)提取物；芭蕉屬植物(Musasp.)提取物；蘋果(Malus pumila)提取物；銀杏(Gingko biloba)提取物；松下蘭(Monotropa hypopithys)(印度藤)提取物，七葉樹屬植物(Aesculus sp.)提取物；歐亞槭(Acer pseudoplatanus)提取物；桃樹(prunus persica)提取物和一種黃連木屬(Pistaciapalaestina)提取物。
13.根據(jù)權(quán)利要求11所述的組合物，其特征在于所述漆酶是真菌源的或采用生物技術(shù)得到。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的組合物，其特征在于其中漆酶選自由以下得到的漆酶變色多孔菌(Polyporus versicolor)、Rhizoctoniapraticola、Rhus vernicifera、小柱孢菌素(Scytalidium)、pinsitus多孔菌(Polyporus pinsitus)、嗜溫性菌絲疫霉菌(Myceliophthora thermophila)、茄屬絲核菌(Rhizoctoniasolani)、orizae梨胞菌素(Pyricularia orizae)、變色栓菌(Trametes versicolor)、木蹄層孔菌(Fomes fomentarius)、嗜溫性毛殼酶(Chaetomium thermophile)、粗糙鏈孢酶(Neurosporacrassa)、Colorius versicol、灰色葡萄孢(Botrytis cinerea)、木質(zhì)硬孔菌(Rigidoporus lignosus)、有害木層孔菌(Phellinusnoxius)、ostreatus側(cè)耳菌(Pleurotus ostreatus)、構(gòu)巢曲霉(Aspergillus nidulans)、anserina柄孢殼菌(Podosporaanserina)、雙孢蘑菇(Agaricus bisporus)、透明靈芝(Ganodermalucidum)、蘋果枯腐病霉(Glomerella cingulata)、辣乳菇(Lactarius piperatus)、delica紅菇(Russula delica)、Heterobasidion annosum、陸生革菌(Thelephora terrestris)、芽枝狀枝孢(Cladosporium cladosporioides)、Cerrena unicolor、毛革蓋菌(Coriolus hirsutus)、Ceriporiopsis subvermispora、Coprinus cinereus、Panaeolus papilionaceus、Panaeolussphinctrinus、群交裂褶菌(Schizophyllum commune)、Dichomitiussqualens及其變種。
15.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于有4電子的氧化-還原酶是以這種組合物總重量計約0.01-20重量％。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的組合物，其特征在于有4電子氧化-還原酶是以這種組合物總重量計0.1-5重量％。
17.根據(jù)權(quán)利要求10-14中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于一種或多種漆酶的量是每100克組合物為0.5-200Lacu。
18.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于它的pH是4-9。
19.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于這種組合物還可以含有一種或多種添加劑，它們選自陰離子表面活性劑，陽離子表面活性劑，非離子表面活性劑，兩性表面活性劑，兩性離子表面活性劑或它們的混合物，陰離子、陽離子、非離子、兩性、兩性離子的聚合物或它們的混合物，無機或有機增稠劑，抗氧化劑，與本發(fā)明使用的有4電子氧化還原酶不同的酶，滲透劑，多價螯合劑，香料，緩沖液，分散劑，改性或未改性的揮發(fā)性或非揮發(fā)性硅氧烷，成膜劑，神經(jīng)酰胺，防腐劑，遮光劑。
20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的組合物，其特征在于這種組合物還含有至少一種過氧化酶和/或有兩電子的氧化還原酶以及它們的任選輔助因子。
21.預先用至少一種直接染料染色的角蛋白纖維，特別是毛發(fā)的脫色方法，其特征在于在室溫至80℃的施用溫度下，往所述纖維施用至少一種如權(quán)利要求1-20中限定的組合物，其時間足以使纖維的染色部分或全部降解。
22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的方法，其特征在于施用溫度是35-50℃。
23.根據(jù)權(quán)利要求21或22所述的方法，其特征在于足夠進行人角蛋白纖維脫色的時間一般是1-60分鐘。
24.根據(jù)權(quán)利要求23所述的方法，其特征在于足夠進行人角蛋白纖維脫色的時間是5-30分鐘。
25.根據(jù)權(quán)利要求21-24中任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于一種或多種直接染料選自中性的、酸性的或陽離子的苯族含氮直接染料，中性的、酸性的或陽離子的偶氮直接染料，中性的、酸性的或陽離子的醌直接染料，特別地蒽醌直接染料，中性的、酸性的或陽離子的靛類染料、吖嗪直接染料，三芳基甲烷直接染料，吲哚胺直接染料和天然直接染料。
26.根據(jù)權(quán)利要求25所述的方法，其特征在于一種或多種直接染料選自中性的、酸性的或陽離子的苯族含氮直接染料，中性的或陽離子的偶氮直接染料，醌直接染料，特別地陽離子蒽醌直接染料以及吲哚胺直接染料。
27.根據(jù)權(quán)利要求21-26中任一權(quán)利要求所述的方法，其特征在于這種方法包括一個預備性的步驟，這個步驟是分開儲存組合物(A)和組合物(B)，一方面，組合物(A)在適合脫色的介質(zhì)中含有至少一種如權(quán)利要求2-8中任一權(quán)利要求所限定的酶介質(zhì)，另一方面，組合物(B)在適合脫色的介質(zhì)中含有至少一種有4電子氧化的還原酶類的酶，然后在使用時將它們混合起來，再把這種混合物施用到角蛋白纖維上。
28.用于用至少一種直接染料染色的角蛋白纖維，特別是毛發(fā)的脫色的有多個隔室的設(shè)備或“用具包”，其特征在于這些隔室中至少一個第一種隔室裝如權(quán)利要求27限定的組合物(A)，至少一個第二種隔室裝如權(quán)利要求27限定的組合物(B)。
全文摘要
本發(fā)明的目的是一種用于預先用至少一種直接染料染色的人角蛋白纖維，特別是毛發(fā)的即用型脫色組合物，這種組合物含有至少一種有4電子氧化還原酶類的酶和至少一種酶介質(zhì)，以及使用這種組合物的脫色方法。
文檔編號A61K8/97GK1443060SQ01813070
公開日2003年9月17日 申請日期2001年6月29日 優(yōu)先權(quán)日2000年7月21日
發(fā)明者G·朗, G·普洛斯 申請人:萊雅公司