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二巰基酰胺在永久性再成型角蛋白纖維中的應用的制作方法

發(fā)布時間:2025-05-03

專利名稱:二巰基酰胺在永久性再成型角蛋白纖維中的應用的制作方法
技術領域
本發(fā)明涉及二巰基酰胺在永久性再成型角蛋白纖維,特別是人類角蛋白纖維如頭發(fā)中的應用。它還涉及使用所述的二巰基酰胺來永久性再成型角蛋白纖維的方法,和還涉及新穎的二巰基酰胺,涉及制備它們的方法及包含它們的組合物。
背景技術
得到永久性再成型頭發(fā)的最常用的技術由以下組成第一步驟,通過包含還原劑的組合物打開角蛋白(或胱氨酸)的二硫鍵,然后,優(yōu)選在清洗頭發(fā)后,第二步驟,通過頭發(fā)上施用已知為定型組合物的氧化性組合物,所述的頭發(fā)已經由卷發(fā)器等預先處于張力下或由其它裝置成型或燙平,來重構所述二硫鍵,以便給予頭發(fā)所需要的形狀。這種技術可以在沒有區(qū)別的條件下使頭發(fā)成波浪或者使它松散,拉直它或者使它燙平。
通常用于永久波浪操作的第一步驟的還原性組合物包含作為還原劑的亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽或優(yōu)選硫醇。在后者當中,通常使用的那些是巰基乙酸、半胱胺、硫羥乳酸、半胱胺和單巰基乙酸甘油酯。在堿性pH中還原角蛋白的二硫鍵時,巰基乙酸特別有效,尤其是在巰基乙酸銨的形式,并且?guī)€基乙酸是在永久波浪中最常用的產品。但是,已經發(fā)現(xiàn)如果需要得到足夠強度的卷曲,必須在充分堿性的介質(在實踐中,pH≥8.5)中使用巰基乙酸。此外釋放令人不愉快的氣味需要或多或少使用有效的芳香劑掩蓋該氣味的缺點外,巰基乙酸和堿性pH的組合導致頭發(fā)纖維的退化。
通常在硫醇特別是在巰基乙酸之前使用亞硫酸鹽或亞硫酸氫鹽。與硫醇不同,它們在酸性pH中通常為pH4至pH6使用。但是,得到的卷曲度更少和遠不令人滿意。
半胱氨酸產生的氣味比巰基乙酸產生的氣味更小,但是得到的卷曲度也更少和遠不令人滿意。此外,半胱氨酸需要使用很堿性的pH。
單巰基乙酸甘油酯也具有非常強的令人不愉快的氣味。另一方面,它可以在接近中性的pH下使用,但是它的性能水平明顯次于巰基乙酸的性能。
半胱胺可以在更廣泛的pH范圍內使用。它的有效性類似于巰基乙酸的,但是它還導致頭發(fā)纖維相當大的退化。
為了補救這些還原劑的缺點,進行了各種研究,為此,已經提出使用新穎的還原化合物或系統(tǒng)。但是,提出了很少的二硫酚。過去,對兩種二硫酚已經進行了特別廣泛的研究二硫蘇糖醇DTT和2,5-二巰基己二酸,但是它們從來沒有被開發(fā)用于永久性再成型頭發(fā),特別是因為DTT的非常令人不愉快的氣味和二巰基己二酸不夠的活性。最近,在專利申請EP-A-0721772中,已經提出使用2,3-二巰基琥珀酸,但是這證明比巰基乙酸效果更低。在美國專利5350572中還提出使用聚氧乙烯甘油二巰基烷基酯。雖然這些化合物具有一定的效力,它們的長時間儲存不令人滿意。

發(fā)明內容
在各種研究后,本申請人非常驚訝和令人意想不到地發(fā)現(xiàn),使用作為還原劑的某些二巰基酰胺產生的卷曲在強度方面和長時間保持方面是令人滿意的,且與前面提及的還原劑相比,纖維基本上很少退化。
因此,本發(fā)明的一個目的是下面的通式(I)的二巰基酰胺,及它們的有機和無機鹽作為還原劑在永久性再成型角蛋白纖維,特別是人類角蛋白纖維如頭發(fā)中的使用HS-A-CO-NH-B-SH(I)其中A表示(CH2)n基,n為1至5的整數,任選被下面的基團所取代(i)直鏈或支鏈C1-C5烷基;苯基;芐基;氨基;乙酰氨基;NH-CO-CH2-NH2;NH-CO-CH2-CH2-CH(NH2)COOH;NH-CO-CH2-CH2-CH(COOH)COOH;CH2-COOH;CH2-COOCH3;或CH2-COOCH2-CH3,或(ii)2個甲基或2個乙基,且B表示(CH2)p基,p為1至5的整數,任選被下面的基團所取代(i)直鏈或支鏈C1-C5烷基;羧基;COOCH3;COOEt;CONH2;CONH-CH3;CON(CH3)2;CONH-CH2-CH3;CON(CH2-CH3)2;CONH-CH2-CHOH-CH3;CO-NH-CH(COOH)-(CH2)4-NH2;CO-NH-CH(COOH)-(CH2)4-N(CH3)2;CO-NH-CH2-CH2-COOEt;CO-NH-CH(COOH)-iPr;CO-NH-CH2-R,其中R=CO-NH2或(CH2)3-NH2或(CH2)4-NH2或(CH2)5-NH2或(CH2)4-OH,或(ii)2個甲基,n+p之和在至少2且至多6之間。
在這些鹽中,可以提及的有無機酸例如硫酸、鹽酸、氫溴酸、氫碘酸、磷酸或硼酸的鹽。還可以提及的有有機酸的鹽,所述的有機酸可以包含一個或多個羧基、磺酸基或膦酸基。它們可以是直鏈、支鏈肪酸或環(huán)狀脂肪酸,或備選地,芳族酸。這些酸還可以含有一個或多個選自O和N中的雜原子,例如為羥基的形式??梢蕴貏e提及的有丙酸、乙酸、對苯二甲酸、檸檬酸和酒石酸。
陰離子基團的中和可以用無機堿例如LiOH、NaOH、KOH、Ca(OH)2、NH4OH、Mg(OH)2或Zn(OH)2;或用有機堿例如伯、仲或叔烷基胺特別是三乙胺或丁胺來中和。這種伯、仲或叔烷基胺可以包含一個或多個氮和/或氧原子,因此可以包含例如一個或多個醇功能團;可以特別提及的有2-氨基-2-甲基丙醇、三乙醇胺和二甲基-氨基-2-丙醇。還可以提及的有賴氨酸或3-(二甲基氨基)丙胺。
本發(fā)明涉及使用包含至少一種式(I)的化合物的還原性組合物用于永久性再成型角蛋白纖維,特別是人類角蛋白纖維如頭發(fā)的方法。
本發(fā)明的一個主題還在于用于永久性再成型頭發(fā)操作的第一步驟中的水性還原性組合物,其包含作為還原劑的式(I)的二巰基酰胺。
最后,本發(fā)明的主題是新穎的二巰基酰胺。
通過閱讀下面的描述和實施例,本發(fā)明的其它特征、方面、主題和優(yōu)點將更加清楚地顯現(xiàn)。
術語“永久性再成型角蛋白纖維”是指角蛋白纖維的永久性卷曲(或稱為永久性波浪),松散或拉直。
通常根據下面的參考文獻中所描述的程序,制備式(I)的化合物J.Chem.Soc.PERKIN Trans.1,(7),1994,797-806Chem.Pharm.Bull.,26,1978,1333-1335Chem.Pharm.Bull.,41(6),1993,1066-1073Chem.Pharm.Bull.,29(4),1981,940-947Santen DE 2709820J.Org.Chem.,44(25),1979,4699-4701J.Org.Chem.,60(25),1995,8120-8121Isr.J.Chem.,11,1973,573-586J.Biol.Chem.,118,1937,327J.Biol.Chem.,121,1937,12J.Chem.Soc.PERKIN Trans.2,1980,1297-1300J.Chem.Soc.,1956,3148-3151US 2003158184 A1Bioconjugate Chemistry 2002,13(2),285-294WO 9819672 A1WO 9730027 A1Inorganic Chemistry 1995,34(5),1090-3Intemational Journal of Pharmaceutics 1994,105(1),11-18WO 9319024 A3WO 9108199 A1EP 326326 B1EP 254032 A3Spectroscopy Letters 1983,16(6),463-70Chemical & Pharmaceutical Bulletin 1981,29(4),940-7Chemica Scripta 1980,16(3),97-101US 4305958
在通式(I)的化合物中,可以具體提及的有下面的優(yōu)選化合物-2-巰基-N-(巰甲基)乙酰胺-2-巰基-N-(2-巰基乙基)乙酰胺-2-巰基-N-(3-巰基丙基)乙酰胺-2-巰基-N-(4-巰基丁基)乙酰胺-2-巰基-N-(5-巰基戊基)乙酰胺-3-巰基-2-(2-巰基乙酰氨基)丙酰胺-3-巰基-2-(2-巰基乙酰氨基)-N,N-二甲基丙酰胺-2-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)乙酰胺-2-巰基-N-(1-巰甲基丙基)乙酰胺-巰基[(巰基乙酰基)氨基]乙酸乙酯-N-(巰基乙?;?-L-半胱氨酸-N-(巰基乙酰基)-L-高半胱氨酸-N-(巰基乙?;?-L-高半胱氨酸,鈉鹽-2-巰基-N-巰甲基丙酰胺-2-巰基-N-(2-巰基乙基)丙酰胺-2-巰基-N-(3-巰基丙基)丙酰胺-2-巰基-N-(4-巰基丁基)丙酰胺-2-巰基-N-(5-巰基戊基)丙酰胺-巰基-[(2-巰基-1-氧代丙基)氨基]乙酸-N-(2-巰基-1-氧代丙基)-DL-半胱氨酸-(R)-N-(2-巰基-1-氧代丙基)-L-半胱氨酸-(S)-N-(2-巰基-1-氧代丙基)-L-半胱氨酸-2-巰基丙?;?L-半胱氨酸-N-(1-氨基甲?;?2-巰基乙基)-2-巰基丙酰胺-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-2-巰基丙酰胺-4-巰基-2-(2-巰基丙酰氨基)丁酸
-2-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)丙酰胺-2-巰基丁酸巰甲基酰胺-2-巰基丁酸(2-巰基乙基)酰胺-2-巰基丁酸(3-巰基丙基)酰胺-2-巰基丁酸(4-巰基丁基)酰胺-2-巰基丁酸(5-巰基戊基)酰胺-2-巰基丁酸(1-氨基甲酰基-2-巰基乙基)酰胺-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-2-巰基丁酰胺-2-巰基丁酸(1-氨基甲?;?3-巰基丙基)酰胺-2-巰基丁酸(2-巰基-1,1-二甲基乙基)酰胺-2-巰基戊酸巰甲基酰胺-2-巰基戊酸(2-巰基乙基)酰胺-2-巰基戊酸(3-巰基丙基)酰胺-2-巰基戊酸(4-巰基丁基)酰胺-2-巰基戊酸(5-巰基戊基)酰胺-3-巰基-2-(2-巰基戊酰氨基)丙酸-2-巰基戊酸(1-氨基甲酰基-2-巰基乙基)酰胺-2-巰基戊酸(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)酰胺-2-巰基戊酸(1-氨基甲酰基-3-巰基丙基)酰胺-2-巰基戊酸(2-巰基-1,1-二甲基乙基)酰胺-巰基[(巰基苯乙酰基)氨基]乙酸乙酯-(R)-N-[2-(巰甲基)-1-氧代-3-苯丙基]-L-半胱氨酸-(R)-N-[2-(巰甲基)-1-氧代-3-苯丙基]-L-高半胱氨酸-(S)-N-[2-(巰甲基)-1-氧代-3-苯丙基]-L-高半胱氨酸-3-巰基-N-(2-巰基乙基)丙酰胺
-3-巰基-N-巰甲基丙酰胺-3-巰基-N-(3-巰基丙基)丙酰胺-3-巰基-N-(4-巰基丁基)丙酰胺-N-(3-巰基-1-氧代丙基)-L-半胱氨酸-3-巰基-2-(3-巰基丙酰氨基)丙酰胺-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基丙酰胺-4-巰基-2-(3-巰基丙酰氨基)丁酸-3-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)丙酰胺-3-巰基-N-巰甲基-2-甲基丙酰胺-3-巰基-N-(2-巰基乙基)-2-甲基丙酰胺-3-巰基-N-(3-巰基丙基)-2-甲基丙酰胺-3-巰基-N-(4-巰基丁基)-2-甲基丙酰胺-3-巰基-2-(3-巰基-2-甲基丙酰氨基)丙酸-N-(1-氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基-2-甲基丙酰胺-N-(1-二甲基氨基甲酰基-2-巰基乙基)-3-巰基-2-甲基丙酰胺-3-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)-2-甲基丙酰胺-N-(3-巰基-2-甲基-1-氧代丙基)-L-高半胱氨酸-N-[2-(巰甲基)-1-氧代-3-苯丙基]半胱氨酸-4-[(1-羧基-2-巰基乙基)氨基]-3-(巰甲基)-4-氧代丁酸甲酯-N-巰甲基-3-巰甲基琥珀酸-N-(2-巰基乙基)-3-巰甲基琥珀酸-N-(3-巰基丙基)-3-巰甲基琥珀酸-N-(4-巰基丁基)-3-巰甲基琥珀酸-N-(1-羧基-2-巰基乙基)-3-巰甲基琥珀酸-N-(1-羧基-3-巰基丙基)-3-巰甲基琥珀酸-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)-3-巰甲基琥珀酸
-N-(2-巰基-1-乙基)-3-巰甲基琥珀酸-2-巰基-N-巰甲基-2-甲基丙酰胺-2-巰基-N-(2-巰基乙基)-2-甲基丙酰胺-2-巰基-N-(3-巰基丙基)-2-甲基丙酰胺-2-巰基-N-(4-巰基丁基)-2-甲基丙酰胺-2-巰基-N-(5-巰基戊基)-2-甲基丙酰胺-2-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)-2-甲基丙酰胺-2-巰基-N-(2-巰基-1-乙基)-2-甲基丙酰胺-N-(2-巰基-2-甲基-1-氧代丙基)-D-半胱氨酸-N-(2-巰基-2-甲基-1-氧代丙基)半胱氨酸-N-(2-巰基-2-甲基-1-氧代丙基)-L-半胱氨酸,一鈉鹽-N-(2-巰基-2-甲基-1-氧代丙基)-L-半胱氨酸-(R)-N-[2-氨基-1-(巰甲基)-2-氧代乙基]-2-巰基-2-甲基丙酰胺-N-(2-巰基-2-甲基-1-氧代丙基)-L-半胱氨酸乙酯-(2R)-3-巰基-2-[(2-巰基-2-甲基-1-氧代丙基)氨基]-N,N-二甲基丙酰胺-N2-[N-(2-巰基-2-甲基-1-氧代丙基)-L-半胱胺?;鵠-L-賴氨酸-N-(2-巰基-2-甲基-1-氧代丙基)高半胱氨酸-N-(2-乙基-2-巰基-1-氧代丁基)-L-半胱氨酸-3-巰基-N-巰甲基-3-甲基丁酰胺-3-巰基-N-(2-巰基乙基)-3-甲基丁酰胺-3-巰基-N-(3-巰基丙基)-3-甲基丁酰胺-3-巰基-N-(4-巰基丁基)-3-甲基丁酰胺-N-(3-巰基-3-甲基-1-氧代丁基)-L-半胱氨酸-N-(1-氨基甲酰基-2-巰基乙基)-3-巰基-3-甲基丁酰胺-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基-3-甲基丁酰胺-4-巰基-2-(3-巰基-3-甲基丁酰氨基)丁酸
-3-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)-3-甲基丁酰胺-3-巰基-N-(2-巰基-1-乙基)-3-甲基丁酰胺-3-巰基-N-巰甲基-2,2-二甲基丙酰胺-3-巰基-N-(2-巰基乙基)-2,2-二甲基丙酰胺-3-巰基-N-(3-巰基丙基)-2,2-二甲基丙酰胺-3-巰基-N-(4-巰基丁基)-2,2-二甲基丙酰胺-3-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)-2,2-二甲基丙酰胺-N-(3-巰基-2,2-二甲基-1-氧代丙基)-D-半胱氨酸-N-(3-巰基-2,2-二甲基-1-氧代丙基)-L-半胱氨酸-N-(1-氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基-2,2-二甲基丙酰胺-N-(1-二甲基氨基甲酰基-2-巰基乙基)-3-巰基-2,2-二甲基丙酰胺-N-(3-巰基-2,2-二甲基-1-氧代丙基)-D-半胱胺?;拾滨0?N6-[(1,1-二甲基乙氧基)羰基]-N2-[N-(3-巰基-2,2-二甲基-1-氧代丙基)-L-半胱胺酰基]-L-賴氨酸-N-[2-[(4-氨基丁基)氨基]-1-(巰甲基)-2-氧代乙基]-3-巰基-2,2-二甲基丙酰胺,一氫氯化物-N-[2-[(5-氨基戊基)氨基]-1-(巰甲基)-2-氧代乙基]-3-巰基-2,2-二甲基丙酰胺,一氫氯化物-N-[2-[(6-氨基己基)氨基]-1-(巰甲基)-2-氧代乙基]-3-巰基-2,2-二甲基丙酰胺,一氫氯化物-(R)-N-[2-[(5-羥基戊基)氨基]-1-(巰甲基)-2-氧代乙基]-3-巰基-2,2-二甲基丙酰胺-N2-[N-(3-巰基-2,2-二甲基-1-氧代丙基)-L-半胱胺?;鵠-L-賴氨酸-N2-[N-(3-巰基-2,2-二甲基-1-氧代丙基)-L-半胱胺?;鵠-N6,N6-二甲基-L-賴氨酸-3-巰基-N-(3-巰基-2,2-二甲基-1-氧代丙基)-D-纈氨酸-N-(3-巰基-2,2-二甲基-1-氧代丙基)高半胱氨酸-N-[2-乙基-2-(巰甲基)-1-氧代丁基]-L-半胱氨酸
-2-氨基-3-巰基-N-巰甲基丙酰胺-(2R)-2-氨基-3-巰基-N-(2-巰基乙基)丙酰胺-(2S)-2-氨基-3-巰基-N-(2-巰基乙基)丙酰胺-2-氨基-3-巰基-N-(3-巰基丙基)丙酰胺-2-氨基-3-巰基-N-(4-巰基丁基)丙酰胺-L-半胱胺?;?L-半胱氨酸-巰基[(巰基乙酰基)氨基]乙酸甲酯-L-半胱胺?;?L-半胱氨酸乙酯-2-氨基-N-(1-氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基丙酰胺-2-氨基-N-(1-氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基-N,N-二甲基丙酰胺-2-(2-氨基-3-巰基丙酰氨基)-4-巰基丁酸-2-氨基-3-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)丙酰胺-2-氨基-3-巰基-N-(2-巰基-1-乙基)丙酰胺-2-乙酰氨基-3-巰基-N-巰甲基丙酰胺-(2R)-2-(乙酰氨基)-3-巰基-N-(2-巰基乙基)丙酰胺-2-乙酰氨基-3-巰基-N-(3-巰基丙基)丙酰胺-2-乙酰氨基-3-巰基-N-(4-巰基丁基)丙酰胺-2-(2-乙酰氨基-3-巰基丙酰氨基)-3-巰基-3-甲基丁酸-2-乙酰氨基-3-巰基-N-(1-巰甲基丙基)丙酰胺-2-乙酰氨基-N-(1-二甲基氨基甲酰基-2-巰基乙基)-3-巰基丙酰胺-N-乙?;?L-半胱胺?;?L-半胱氨酸-N-(N-乙酰半胱胺?;?-L-半胱氨酸-N-(N-乙酰半胱胺酰基)-DL-半胱氨酸-N-乙?;?L-半胱胺酰基-D-半胱氨酸乙酯-N-乙?;?L-半胱胺?;?L-半胱氨酸乙酯-2-乙酰氨基-N-(1-氨基甲酰基-2-巰基乙基)-3-巰基丙酰胺-N-乙?;?L-半胱胺酰基-L-半胱胺?;?甘氨酸乙酯-2-(2-乙酰氨基-3-巰基丙酰氨基)-4-巰基丁酸
-2-(羧甲基氨基)-3-巰基-N-巰甲基丙酰胺-2-(羧甲基氨基)-3-巰基-N-(2-巰基乙基)丙酰胺-2-(羧甲基氨基)-3-巰基-N-(3-巰基丙基)丙酰胺-2-(羧甲基氨基)-3-巰基-N-(4-巰基丁基)丙酰胺-2-(羧甲基氨基)-N-(1-氨基甲酰基-2-巰基乙基)-3-巰基丙酰胺-2-[2-(羧甲基氨基)-3-巰基丙酰氨基]-3-巰基丙酸-[1-(1-氨基甲?;?2-巰基乙基氨基甲?;?-2-巰基乙基氨基]乙酸-2-(羧甲基氨基)-3-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)丙酰胺-N-[N-[N-(羧甲基)-L-半胱胺?;鵠-L-半胱胺酰基]-D-纈氨酸-2-氨基-4-[2-巰基-1-(巰甲基氨基甲?;?乙基氨基甲酰基]丁酸-2-氨基-4-[2-巰基-1-(2-巰基乙基氨基甲?;?乙基氨基甲?;鵠丁酸-2-氨基-4-[2-巰基-1-(3-巰基丙基氨基甲酰基)乙基氨基甲?;鵠丁酸-2-氨基-4-[2-巰基-1-(4-巰基丁基氨基甲?;?乙基氨基甲?;鵠丁酸-L-γ-谷氨?;?L-半胱胺?;?L-半胱氨酸-2-[2-(4-氨基-4-羧基丁酰氨基)-3-巰基丙酰氨基]-4-巰基丁酸-2-氨基-4-[1-(1-氨基甲?;?2-巰基乙基氨基甲?;?-2-巰基乙基氨基甲酰基]丁酸-2-氨基-4-[1-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基氨基甲酰基)-2-巰基乙基氨基甲?;鵠丁酸-2-氨基-4-[2-巰基-1-(2-巰基-1,1-二甲基乙基氨基甲?;?乙基氨基甲?;鵠丁酸-2-氨基-4-[2-巰基-1-(2-巰基-1-乙基乙氨基甲酰基)乙基氨基甲?;鵠丁酸-2-(2-氨基乙酰氨基)-3-巰基-N-巰甲基丙酰胺-2-(2-氨基乙酰氨基)-3-巰基-N-(2-巰基乙基)丙酰胺-2-(2-氨基乙酰氨基)-3-巰基-N-(3-巰基丙基)丙酰胺-2-(2-氨基乙酰氨基)-3-巰基-N-(4-巰基丁基)丙酰胺
-2-(2-氨基乙酰氨基)-3-巰基-N-(5-巰基戊基)丙酰胺-甘氨酰基-L-半胱胺?;?L-半胱氨酸-2-[2-(2-氨基乙酰氨基)-3-巰基丙酰氨基]-4-巰基丁酸-2-(2-氨基乙酰氨基)-3-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)丙酰胺-2-(2-氨基乙酰氨基)-3-巰基-N-(1-巰甲基丙基)丙酰胺-4-羧基-L-α-谷氨?;?L-半胱胺?;?L-半胱氨酸-(S)-N-[N-(5-氨基-5-羧基-1-氧代戊基)-L-高半胱胺酰基]-L-半胱氨酸-4-巰基-N-巰甲基丁酰胺-4-巰基-N-(2-巰基乙基)丁酰胺-4-巰基-N-(3-巰基丙基)丁酰胺-N-(4-巰基-1-氧代丁基)-L-半胱氨酸-4-巰基-2-(3-巰基丙酰氨基)丁酰胺-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-4-巰基丁酰胺-N-(4-巰基-1-氧代丁基)-L-高半胱氨酸-4-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)丁酰胺-4-巰基-N-(1-巰甲基丙基)丁酰胺-5-巰基戊酸巰甲基酰胺-5-巰基戊酸(2-巰基乙基)酰胺-N-(5-巰基-1-氧代戊基)-L-半胱氨酸-5-巰基-2-(3-巰基丙酰氨基)戊酰胺-N-(1-二甲基氨基甲酰基-2-巰基乙基)-5-巰基戊酰胺-5-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)戊酰胺-5-巰基-N-(1-巰甲基丙基)戊酰胺-6-巰基己酸巰甲基酰胺下面的化合物是最特別優(yōu)選的-2-巰基-N-(巰甲基)乙酰胺-2-巰基-N-(2-巰基乙基)乙酰胺-2-巰基-N-(3-巰基丙基)乙酰胺-2-巰基-N-(4-巰基丁基)乙酰胺-2-巰基-N-(5-巰基戊基)乙酰胺-3-巰基-2-(2-巰基乙酰氨基)丙酰胺-3-巰基-2-(2-巰基乙酰氨基)-N,N-二甲基丙酰胺-2-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)乙酰胺-2-巰基-N-(1-巰甲基丙基)乙酰胺-N-(巰基乙?;?-L-半胱氨酸-N-(巰基乙?;?-L-高半胱氨酸-2-巰基-N-巰甲基丙酰胺-2-巰基-N-(2-巰基乙基)丙酰胺-2-巰基-N-(3-巰基丙基)丙酰胺-2-巰基-N-(4-巰基丁基)丙酰胺-2-巰基-N-(5-巰基戊基)丙酰胺-巰基-[(2-巰基-1-氧代丙基)氨基]乙酸-2-巰基丙?;?L-半胱氨酸-N-(1-氨基甲?;?2-巰基乙基)-2-巰基丙酰胺-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-2-巰基丙酰胺-4-巰基-2-(2-巰基丙酰氨基)丁酸-2-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)丙酰胺-2-巰基丁酸巰甲基酰胺-2-巰基丁酸(2-巰基乙基)酰胺-2-巰基丁酸(3-巰基丙基)酰胺-2-巰基丁酸(4-巰基丁基)酰胺
-2-巰基戊酸巰甲基酰胺-2-巰基戊酸(2-巰基乙基)酰胺-2-巰基戊酸(3-巰基丙基)酰胺-3-巰基-N-(2-巰基乙基)丙酰胺-3-巰基-N-巰甲基丙酰胺-3-巰基-N-(3-巰基丙基)丙酰胺-3-巰基-N-(4-巰基丁基)丙酰胺-N-(3-巰基-1-氧代丙基)-L-半胱氨酸-3-巰基-2-(3-巰基丙酰氨基)丙酰胺-N-(1-二甲基氨基甲酰基-2-巰基乙基)-3-巰基丙酰胺-4-巰基-2-(3-巰基丙酰氨基)丁酸-3-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)丙酰胺-3-巰基-N-巰甲基-2-甲基丙酰胺-3-巰基-N-(2-巰基乙基)-2-甲基丙酰胺-3-巰基-N-(3-巰基丙基)-2-甲基丙酰胺-3-巰基-N-(4-巰基丁基)-2-甲基丙酰胺-3-巰基-2-(3-巰基-2-甲基丙酰氨基)丙酸-N-(1-氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基-2-甲基丙酰胺-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基-2-甲基丙酰胺-3-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)-2-甲基丙酰胺-N-(3-巰基-2-甲基-1-氧代丙基)-L-高半胱氨酸-N-巰甲基-3-巰甲基琥珀酸-N-(2-巰基乙基)-3-巰甲基琥珀酸-N-(3-巰基丙基)-3-巰甲基琥珀酸-N-(4-巰基丁基)-3-巰甲基琥珀酸-N-(1-羧基-2-巰基乙基)-3-巰甲基琥珀酸
-2-巰基-N-巰甲基-2-甲基丙酰胺-2-巰基-N-(2-巰基乙基)-2-甲基丙酰胺-2-巰基-N-(3-巰基丙基)-2-甲基丙酰胺-2-巰基-N-(4-巰基丁基)-2-甲基丙酰胺-2-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)-2-甲基丙酰胺-2-巰基-N-(2-巰基-1-乙基)-2-甲基丙酰胺-N-(2-巰基-2-甲基-1-氧代丙基)-L-半胱氨酸-N-(2-乙基-2-巰基-1-氧代丁基)-L-半胱氨酸-3-巰基-N-巰甲基-3-甲基丁酰胺-3-巰基-N-(2-巰基乙基)-3-甲基丁酰胺-3-巰基-N-(3-巰基丙基)-3-甲基丁酰胺-N-(3-巰基-3-甲基-1-氧代丁基)-L-半胱氨酸-N-(1-氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基-3-甲基丁酰胺-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基-3-甲基丁酰胺-4-巰基-2-(3-巰基-3-甲基丁酰氨基)丁酸-3-巰基-N-巰甲基-2,2-二甲基丙酰胺-3-巰基-N-(2-巰基乙基)-2,2-二甲基丙酰胺-3-巰基-N-(3-巰基丙基)-2,2-二甲基丙酰胺-3-巰基-N-(4-巰基丁基)-2,2-二甲基丙酰胺-N-(3-巰基-2,2-二甲基-1-氧代丙基)-L-半胱氨酸-N-(1-氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基-2,2-二甲基丙酰胺-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基-2,2-二甲基丙酰胺-N-[2-乙基-2-(巰甲基)-1-氧代丁基]-L-半胱氨酸-2-氨基-3-巰基-N-巰甲基丙酰胺
-(2R)-2-氨基-3-巰基-N-(2-巰基乙基)丙酰胺-(2S)-2-氨基-3-巰基-N-(2-巰基乙基)丙酰胺-2-氨基-3-巰基-N-(3-巰基丙基)丙酰胺-2-氨基-3-巰基-N-(4-巰基丁基)丙酰胺-L-半胱胺?;?L-半胱氨酸-2-氨基-N-(1-氨基甲酰基-2-巰基乙基)-3-巰基丙酰胺-2-氨基-N-(1-氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基-N,N-二甲基丙酰胺-2-(2-氨基-3-巰基丙酰氨基)-4-巰基丁酸-2-氨基-3-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)丙酰胺-2-氨基-3-巰基-N-(2-巰基-1-乙基)丙酰胺-2-乙酰氨基-3-巰基-N-巰甲基丙酰胺-N-乙?;?L-半胱胺?;?L-半胱氨酸-2-(羧甲基氨基)-3-巰基-N-巰甲基丙酰胺-2-(羧甲基氨基)-3-巰基-N-(2-巰基乙基)丙酰胺-2-(羧甲基氨基)-3-巰基-N-(3-巰基丙基)丙酰胺-L-γ-谷氨?;?L-半胱胺?;?L-半胱氨酸-2-(2-氨基乙酰氨基)-3-巰基-N-巰甲基丙酰胺-2-(2-氨基乙酰氨基)-3-巰基-N-(2-巰基乙基)丙酰胺-甘氨酰基-L-半胱胺?;?L-半胱氨酸-4-羧基-L-α-谷氨酰基-L-半胱胺?;?L-半胱氨酸-4-巰基-N-巰甲基丁酰胺-4-巰基-N-(2-巰基乙基)丁酰胺-4-巰基-N-(3-巰基丙基)丁酰胺-N-(4-巰基-1-氧代丁基)-L-半胱氨酸-4-巰基-2-(3-巰基丙酰氨基)丁酰胺
-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-4-巰基丁酰胺-4-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)丁酰胺-4-巰基-N-(1-巰甲基丙基)丁酰胺-5-巰基戊酸巰甲基酰胺-5-巰基戊酸(2-巰基乙基)酰胺-N-(5-巰基-1-氧代戊基)-L-半胱氨酸-5-巰基-2-(3-巰基丙酰氨基)戊酰胺-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-5-巰基戊酰胺-5-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)戊酰胺-5-巰基-N-(1-巰甲基丙基)戊酰胺-6-巰基己酸巰甲基酰胺。
根據本發(fā)明用于永久性再成型角蛋白纖維的方法包含向角蛋白纖維施用還原性組合物,所述的還原性組合物包含作為還原劑的至少一種式(I)的化合物,然后在有或沒有中間或后續(xù)步驟的條件下,施用氧化性(或定型)組合物,所述的中間或后續(xù)步驟由清洗組成或在于施用中間組合物。對本領域的技術人員而言,使用機械裝置例如卷發(fā)器來定型頭發(fā)是周知的,所述的還原性組合物在再成型頭發(fā)方法之前或之后施用。
根據本發(fā)明,優(yōu)選用于永久性再成型角蛋白纖維的方法由以下組成第一步驟,通過施用上面所述的還原性組合物約5至60分鐘來還原角蛋白的二硫鍵,然后第二步驟,通過施用氧化性組合物或任選通過允許空氣中的氧氣作用來重組所述的鍵。
優(yōu)選地,將上述的還原性組合物施用到事先用直徑為2至30mm的滾筒卷曲的濕頭發(fā)上,在頭發(fā)卷曲時可以任選施用組合物;然后允許還原性組合物作用5至60分鐘的時間,優(yōu)選為10至40分鐘,然后徹底清洗頭發(fā),之后,將用于重組角蛋白二硫鍵的氧化性組合物施用到卷曲的頭發(fā)上,施用時間為2至10分鐘。在摘下滾筒后,徹底清洗頭發(fā)。
在施用還原性組合物后,還可以在施用時間的所有或部分過程中,對頭發(fā)進行在30至60℃的溫度下加熱的熱處理。實踐中,該操作可以通過發(fā)型罩、吹發(fā)器、紅外線發(fā)射裝置和其它傳統(tǒng)加熱裝置來進行。
氧化或氧化性組合物是通常使用的類型且包含例如作為氧化劑的過氧化氫水溶液、堿性溴酸鹽、過酸鹽、連多硫酸鹽或堿性溴酸鹽和過酸鹽的混合物。相對于氧化性組合物的總重量,過氧化氫水溶液的濃度可以為1至20體積,優(yōu)選為1至10,堿性溴酸鹽的濃度為2至12重量%且過酸鹽的濃度為0.1至15重量%。氧化性組合物的pH通常為2至10。這種氧化可以立即進行或可以延遲進行。
根據本發(fā)明的角蛋白纖維再成型還可以由如下組成松散或弄直角蛋白纖維的過程,其中向角蛋白纖維施用根據本發(fā)明的還原性組合物,然后通過在用大齒梳子、用梳子的背面或用手弄平角蛋白纖維中的操作,對角蛋白纖維進行機械再成型,使它們以新的形狀定型。在5至60分鐘的施用時間后,特別為15至45分鐘后,再進行弄平程序,接著小心清洗和施用上述氧化性或定型組合物,將其留置,以作用約2至10分鐘,然后徹底清洗角蛋白纖維。
在上面描述的每種方法中,可以插入在60至220℃,優(yōu)選為120至200℃的溫度使用熱烙鐵的步驟。
本發(fā)明的主題還在于一種用于在永久再成型頭發(fā)中的操作的第一步驟的水性還原性組合物,所述的還原性組合物包含作為還原劑的由上述(I)描述的二巰基酰胺。
根據本發(fā)明的永久波浪組合物中,相對于還原性組合物的總重量而言,通式(I)的還原劑存在的濃度為0.05至35重量%,優(yōu)選為1至20重量%。
優(yōu)選組合物的pH為4至11,更優(yōu)選為6至10,且可以通過如下得到使用堿性試劑例如,例如氨水、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、異丙胺、1,3-丙二胺、堿金屬碳酸鹽或碳酸氫鹽或碳酸銨或碳酸氫銨,有機碳酸鹽如碳酸胍,或堿金屬氫氧化物或,使用酸化試劑例如鹽酸、乙酸、乳酸、草酸或硼酸,或備選地使用普通的緩沖劑,例如硼酸鹽、磷酸鹽、TRIS緩沖劑等。
還原性組合物還可以包含其它已知的還原劑,例如巰基乙酸或硫羥乳酸及它們的酯和酰胺衍生物,特別是單巰基乙酸甘油酯、半胱胺和它的C1-C4?;苌?,例如N-乙酰半胱氨酸或N-丙酰基半胱胺、半胱氨酸或N-乙酰半胱氨酸、硫羥蘋果酸、泛酰巰基乙胺(pantethein)、2,3-二巰基琥珀酸、堿金屬或堿土金屬亞硫酸鹽或亞硫酸氫鹽,描述于專利申請EP-A-354 835的N-(巰基烷基)-ω-羥基烷基酰胺,描述于專利申請EP-A-368,763的N-單-或N,N-二烷基巰基-4-丁酰胺,描述于專利申請EP-A-432 000的氨基巰基烷基酰胺,描述于專利申請EP-A-465 342的N-(巰基烷基)琥珀酰胺酸和N-(巰基烷基)琥珀酰亞胺衍生物,描述于專利申請EP-A-514 282的烷基氨基巰基烷基酰胺,描述于專利申請FR-A-2,679,448的巰基乙酸(2-羥基丙)酯與巰基乙酸(2-羥基-1-甲基)乙酯的共沸混合物,描述于專利申請FR-A-2 692 481的巰基烷基氨基酰胺,描述于專利申請EP-A-653 202的N-巰基烷基鏈烷二酰胺,以及由申請人提交的申請PCT/US01/43124中描述的甲脒亞磺酸衍生物。
根據一個優(yōu)選的實施方案,還原性組合物還包含至少一種非離子、陰離子、陽離子或兩性類型的表面活性劑,或混合物,在它們當中,可以提及的有烷基硫酸鹽,烷基苯硫酸鹽,烷基醚硫酸鹽,烷基磺酸鹽,季銨鹽,烷基甜菜堿,氧乙烯化烷基酚,脂肪酸鏈烷醇酰胺,氧乙烯化脂肪酸酯,以及羥丙基醚類型的其它非離子表面活性劑。
當還原性組合物包含至少一種表面活性劑時,相對于還原性組合物的總重量,所述的表面活性劑通常存在的最大濃度為30重量%,優(yōu)選為0.5至10重量%。
為了改善頭發(fā)的化妝性能或削弱或防止化妝性能的退化,還原性組合物還可以包含至少一種陽離子、陰離子、非離子或兩性特征的處理試劑或其混合物。
在特別優(yōu)選的處理試劑中,可以特別提及的有在法國專利2,598,613和2,470,596中描述的那些。作為處理試劑還可以使用的有直鏈或環(huán)狀,揮發(fā)或不揮發(fā)的硅氧烷及其混合物,聚二甲基硅氧烷,季銨化的聚合有機硅氧烷例如法國專利2,535,730中描述的那些,被烷氧羰基烷基改性的含氨基烷基的聚合有機硅氧烷例如美國專利4,749,732中描述的那些,在英國專利2,197,352中描述的聚硅氧烷例如聚二甲基硅氧烷共聚醇類型的聚二甲基硅氧烷-聚烷氧基共聚物、含硬脂氧基端基的聚二甲基硅氧烷(硬脂氧基二甲聚硅氧烷)、英國專利2,197,352中所述的聚二甲基硅氧烷-乙酸二烷基銨共聚物或聚二甲基硅氧烷-聚烷基甜菜堿共聚物,被巰基或巰基烷基有機改性的聚硅氧烷例如法國專利申請1,530,369和歐洲專利申請295 780中描述的那些,以及硅烷例如硬脂氧基-三甲基硅烷。
還原性組合物還可以包含其它處理組分例如陽離子聚合物,例如法國專利79 32078(2,472,382)和80 26421(2,495,931)的組合物中所使用的那些,或備選地,紫羅烯型陽離子聚合物,例如在盧森堡專利83703的組合物中所使用的那些,堿性氨基酸(例如賴氨酸或精氨酸)或酸性氨基酸(例如谷氨酸或天冬氨酸),肽及其衍生物,蛋白質水解產物,蠟,溶脹劑和滲透劑,或用于提高還原劑功效的試劑,例如SiO2/PDMS(聚二甲基硅氧烷)混合物,二甲基異山梨糖醇,尿素及其衍生物,吡咯烷酮,N-烷基吡咯烷酮,硫代嗎啉酮(thiamorpholinone),烷撐二醇烷基醚或二烷撐二醇烷基醚例如,例如丙二醇單甲醚,二丙二醇單甲醚、乙二醇一乙醚和二甘醇一乙醚,C3-C6鏈烷二醇例如,例如,1,2-丙二醇,1,3-丙二醇和1,2-丁二醇,2-咪唑烷酮,以及其它化合物例如脂肪醇,羊毛脂衍生物,活性組分例如泛酸,防止頭發(fā)損失的試劑,去頭屑劑,增稠劑,懸浮劑,螯合劑,不透明劑,色料,遮光劑,以及香味劑和防腐劑,增稠劑和膠凝劑。
根據本發(fā)明的還原性組合物基本上為水性的形式,特別是可以或不可以被增稠的洗液形成,膏或凝膠的形式。
根據本發(fā)明的還原性組合物可以是放熱類型的,即當其施用到頭發(fā)時,產生一定的熱量,其對進行永久波浪或頭發(fā)松散的第一步驟的個人是愉快的。
根據本發(fā)明的還原性組合物還可以包含溶劑,例如C1-C6單醇,特別是乙醇,丙醇、異丙醇或丁醇,和/或多元醇例如甘油,相對于組合物的總量,其存在的比例可以是0.01至20重量%,特別是0.1至15重量%。
根據本發(fā)明的組合物的載體優(yōu)選為水或包含水和上述溶劑的水-醇溶液。
當組合物用于頭發(fā)松散或頭發(fā)拉直操作時,優(yōu)選還原性組合物為增稠膏的形式,以便保持頭發(fā)盡可能的硬。這些膏以“比重大的”乳劑形式制備,例如基于硬脂酸甘油酯、硬脂酸甘氨酰基酯、可自成乳狀的蠟或脂肪醇。
還可以使用包含增稠劑例如羧乙烯基聚合物或共聚物的液體或凝膠,其在施用期間將頭發(fā)“粘”在一起和保持平滑狀態(tài)。
本發(fā)明還涉及一種試劑盒,特別是用于永久性再成型頭發(fā)的試劑盒,其包含在第一隔室中作為還原性組合物的根據本發(fā)明包含式(I)的化合物的組合物和在第二隔室中的氧化性組合物。
本發(fā)明的主題還在于作為新穎的化合物,對應于下面的通式(II)的二巰基酰胺HS-A-CO-NH-B-SH(II)其中(i)A表示CH2基且B表示(CH2)x基,其中x=2,3,4或5;C(CH3)2-CH2基;CH(Et)-CH2基;或CH(CO-NR1R2)-CH2或CH(CO-NR1R2)-CH2-CH2基,其中R1和R2彼此獨立地表示氫原子或甲基、乙基或2-羥基丙基,(ii)A表示CH(CH3)基且B表示(CH2)x基,其中x=1,2,3,4或5;C(CH3)2-CH2基;CH(Et)-CH2基;CH(COOH)-CH2-CH2基;或CH(CO-NR1R2)-CH2或CH(CO-NR1R2)-CH2-CH2基,其中R1和R2彼此獨立地表示氫原子或甲基、乙基或2-羥基丙基,(iii)A表示CH-R3基,其中R3表示直鏈或支鏈C2-C5烷基,且B表示(CH2)x基,其中x=1,2,3,4或5;C(CH3)2-CH2基;CH(Et)-CH2基;CH(COOH)-CH2基;CH(COOH)-CH2-CH2基;或CH(CO-NR1R2)-CH2或CH(CO-NR1R2)-CH2-CH2基,其中R1和R2彼此獨立地表示氫原子或甲基、乙基或2-羥基丙基,(iv)A表示CH2-CH2或C(CH3)2-CH2基,且B表示(CH2)x基,其中x=1,3或4;C(CH3)2-CH2基;CH(Et)-CH2基;CH(COOH)-CH2基;或CH(CO-NR1R2)-CH2或CH(CO-NR1R2)-CH2-CH2基,其中R1和R2彼此獨立地表示氫原子或甲基、乙基或2-羥基丙基,
(v)A表示CH2-CH(CH3)基,且B表示(CH2)x基,其中x=1,2,3或4;C(CH3)2-CH2基;CH(Et)-CH2基;CH(COOH)-CH2基;或CH(CO-NR1R2)-CH2或CH(CO-NR1R2)-CH2-CH2基,其中R1和R2彼此獨立地表示氫原子或甲基、乙基或2-羥基丙基,(vi)A表示CH2-CH-R4基,其中R4表示苯基或COO-CH3或COO-CH2-CH3基,且B表示(CH2)x基,其中x=1,2,3或4;C(CH3)2-CH2基;CH(Et)-CH2基;CH(COOH)-CH2-CH2基;或CH(CO-NR1R2)-CH2或CH(CO-NR1R2)-CH2-CH2基,其中R1和R2彼此獨立地表示氫原子或甲基、乙基或2-羥基丙基,(vii)A表示CH2-CH(CH2-COOH)或CH2-CH(NH-CH2-COOH)基,且B表示(CH2)x基,其中x=1,2,3或4;C(CH3)2-CH2基;CH(Et)-CH2基;CH(COOH)-CH2基;CH(COOH)-CH2-CH2基;或CH(CO-NR1R2)-CH2或CH(CO-NR1R2)-CH2-CH2基,其中R1和R2彼此獨立地表示氫原子或甲基、乙基或2-羥基丙基,(viii)A表示C(CH3)2基,且B表示(CH2)x基,其中x=1,3,4或5;C(CH3)2-CH2基;CH(Et)-CH2基;CH(CO-NHCH3)-CH2基;CH(CO-NHEt)-CH2基;CH(CO-NH-CH2-CHOH-CH3)-CH2基;或CH(CO-NR1R2)-CH2-CH2基,其中R1和R2彼此獨立地表示氫原子或甲基、乙基或2-羥基丙基,(ix)A表示C(Et)2基,且B表示(CH2)x基,其中x=1,2,3,4或5;C(CH3)2-CH2基;CH(Et)-CH2基;CH(COOH)-CH2-CH2基;或CH(CO-NR1R2)-CH2或CH(CO-NR1R2)-CH2-CH2基,其中R1和R2彼此獨立地表示氫原子或甲基、乙基或2-羥基丙基,(x)A表示CH2-C(CH3)2或CH(CH2-Ph)基,且B表示(CH2)x基,其中x=1,2,3或4;C(CH3)2-CH2基;CH(Et)-CH2基;或CH(CO-NR1R2)-CH2或CH(CO-NR1R2)-CH2-CH2基,其中R1和R2彼此獨立地表示氫原子或甲基、乙基或2-羥基丙基,(xi)A表示CH2-C(Et)2基,且B表示(CH2)x基,其中x=1,2,3或4;C(CH3)2-CH2基;CH(Et)-CH2基;CH(COOH)-CH2-CH2基;或CH(CO-NR1R2)-CH2或CH(CO-NR1R2)-CH2-CH2基,其中R1和R2彼此獨立地表示氫原子或甲基、乙基或2-羥基丙基,(xii)A表示CH2-CH(NH2)基,且B表示(CH2)x基,其中x=1,3或4;C(CH3)2-CH2基;CH(Et)-CH2基;CH(COOH)-CH2-CH2基;或CH(CO-NR1R2)-CH2或CH(CO-NR1R2)-CH2-CH2基,其中R1和R2彼此獨立地表示氫原子或甲基、乙基或2-羥基丙基,(xiii)A表示CH2-CH(NHAc)基,且B表示(CH2)x基,其中x=1,3或4;C(CH3)2-CH2基;CH(Et)-CH2基;CH(COOH)-CH2-CH2基;CH(CO-NH-CH3)-CH2基;CH(CO-NH-Et)-CH2基;CH(CO-N(CH3)2)-CH2基;或CH(CO-NR1R2)-CH2-CH2基,其中R1和R2彼此獨立地表示氫原子或甲基、乙基或2-羥基丙基,(xiv)A表示CH2-CH(NH-CO-CH2-CH2-CH(NH2)COOH)或CH2-CH(NH-CO-CH2-NH2)或CH2-CH(NH-CO-CH(NH2)-CH2-CH(COOH)2或CH2-CH(NH-CO-CH2-CH2-CH2-CH(NH2)COOH)基,且B表示(CH2)x基,其中x=1,2,3或4;C(CH3)2-CH2基;CH(Et)-CH2基;CH(COOH)-CH2-CH2基;或CH(CO-NR1R2)-CH2或CH(CO-NR1R2)-CH2-CH2基,其中R1和R2彼此獨立地表示氫原子或甲基、乙基或2-羥基丙基,(xv)A表示(CH2)3基,且B表示(CH2)x基,其中x=1,2或3;C(CH3)2-CH2基;CH(Et)-CH2基;CH(COOH)-CH2基;CH(COOH)-CH2-CH2;或CH(CO-NR1R2)-CH2或CH(CO-NR1R2)-CH2-CH2基,其中R1和R2彼此獨立地表示氫原子或甲基、乙基或2-羥基丙基,(xvi)A表示(CH2)4基,且B表示(CH2)x基,其中x=1或2;C(CH3)2-CH2基;CH(Et)-CH2基;CH(COOH)-CH2基;CH(COOH)-CH2-CH2基,或CH(CO-NR1R2)-CH2或CH(CO-NR1R2)-CH2-CH2基,其中R1和R2彼此獨立地表示氫原子或甲基、乙基或2-羥基丙基,(xvii)A表示(CH2)5基,且B表示CH2基,(xviii)A表示CH-Ph基,且B表示(CH2)x基,其中x=1,2,3,4或5;C(CH3)2-CH2基;CH(Et)-CH2基;CH(COOH)-CH2基;CH(COOH)-CH2-CH2基;或CH(CO-NR1R2)-CH2或CH(CO-NR1R2)-CH2-CH2基,其中R1和R2彼此獨立地表示氫原子或甲基、乙基或2-羥基丙基,
及所述式(II)的化合物的有機和無機鹽。
通式(II)的化合物可以與上面提及的通式(I)的化合物相同的方式使用。
在通式(II)的化合物中,可以特別提及下面的優(yōu)選化合物-2-巰基-N-(2-巰基乙基)乙酰胺-2-巰基-N-(3-巰基丙基)乙酰胺-2-巰基-N-(4-巰基丁基)乙酰胺-2-巰基-N-(5-巰基戊基)乙酰胺-3-巰基-2-(2-巰基乙酰氨基)丙酰胺-3-巰基-2-(2-巰基乙酰氨基)-N,N-二甲基丙酰胺-2-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)乙酰胺-2-巰基-N-(1-巰甲基丙基)乙酰胺-2-巰基-N-巰甲基丙酰胺-2-巰基-N-(2-巰基乙基)丙酰胺-2-巰基-N-(3-巰基丙基)丙酰胺-2-巰基-N-(4-巰基丁基)丙酰胺-2-巰基-N-(5-巰基戊基)丙酰胺-N-(1-氨基甲酰基-2-巰基乙基)-2-巰基丙酰胺-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-2-巰基丙酰胺-4-巰基-2-(2-巰基丙酰氨基)丁酸-2-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)丙酰胺-2-巰基丁酸巰甲基酰胺-2-巰基丁酸(2-巰基乙基)酰胺-2-巰基丁酸(3-巰基丙基)酰胺-2-巰基丁酸(4-巰基丁基)酰胺-2-巰基丁酸(5-巰基戊基)酰胺-2-巰基丁酸(1-氨基甲?;?2-巰基乙基)酰胺-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-2-巰基丁酰胺-2-巰基丁酸(1-氨基甲酰基-3-巰基丙基)酰胺
-2-巰基丁酸(2-巰基-1,1-二甲基乙基)酰胺-2-巰基戊酸巰甲基酰胺-2-巰基戊酸(2-巰基乙基)酰胺-2-巰基戊酸(3-巰基丙基)酰胺-2-巰基戊酸(4-巰基丁基)酰胺-2-巰基戊酸(5-巰基戊基)酰胺-3-巰基-2-(2-巰基戊酰氨基)丙酸-2-巰基戊酸(1-氨基甲酰基-2-巰基乙基)酰胺-2-巰基戊酸(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)酰胺-2-巰基戊酸(1-氨基甲?;?3-巰基丙基)酰胺-2-巰基戊酸(2-巰基-1,1-二甲基乙基)酰胺-3-巰基-N-巰甲基丙酰胺-3-巰基-N-(3-巰基丙基)丙酰胺-3-巰基-N-(4-巰基丁基)丙酰胺-3-巰基-2-(3-巰基丙酰氨基)丙酰胺-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基丙酰胺-4-巰基-2-(3-巰基丙酰氨基)丁酸-3-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)丙酰胺-3-巰基-N-巰甲基-2-甲基丙酰胺-3-巰基-N-(2-巰基乙基)-2-甲基丙酰胺-3-巰基-N-(3-巰基丙基)-2-甲基丙酰胺-3-巰基-N-(4-巰基丁基)-2-甲基丙酰胺-3-巰基-2-(3-巰基-2-甲基丙酰氨基)丙酸-N-(1-氨基甲酰基-2-巰基乙基)-3-巰基-2-甲基丙酰胺-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基-2-甲基丙酰胺-3-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)-2-甲基丙酰胺
-N-巰甲基-3-巰甲基琥珀酸-N-(2-巰基乙基)-3-巰甲基琥珀酸-N-(3-巰基丙基)-3-巰甲基琥珀酸-N-(4-巰基丁基)-3-巰甲基琥珀酸-N-(1-羧基-2-巰基乙基)-3-巰甲基琥珀酸-N-(1-羧基-3-巰基丙基)-3-巰甲基琥珀酸-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)-3-巰甲基琥珀酸-N-(2-巰基-1-乙基)-3-巰甲基琥珀酸-2-巰基-N-巰甲基-2-甲基丙酰胺-2-巰基-N-(3-巰基丙基)-2-甲基丙酰胺-2-巰基-N-(4-巰基丁基)-2-甲基丙酰胺-2-巰基-N-(5-巰基戊基)-2-甲基丙酰胺-2-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)-2-甲基丙酰胺-2-巰基-N-(2-巰基-1-乙基)-2-甲基丙酰胺-3-巰基-N-巰甲基-3-甲基丁酰胺-3-巰基-N-(3-巰基丙基)-3-甲基丁酰胺-3-巰基-N-(4-巰基丁基)-3-甲基丁酰胺-N-(1-氨基甲酰基-2-巰基乙基)-3-巰基-3-甲基丁酰胺-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基-3-甲基丁酰胺-4-巰基-2-(3-巰基-3-甲基丁酰氨基)丁酸-3-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)-3-甲基丁酰胺-3-巰基-N-(2-巰基-1-乙基)-3-甲基丁酰胺-3-巰基-N-巰甲基-2,2-二甲基丙酰胺-3-巰基-N-(2-巰基乙基)-2,2-二甲基丙酰胺-3-巰基-N-(3-巰基丙基)-2,2-二甲基丙酰胺-3-巰基-N-(4-巰基丁基)-2,2-二甲基丙酰胺-3-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)-2,2-二甲基丙酰胺
-N-(1-氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基-2,2-二甲基丙酰胺-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基-2,2-二甲基丙酰胺-2-氨基-3-巰基-N-巰甲基丙酰胺-2-氨基-3-巰基-N-(3-巰基丙基)丙酰胺-2-氨基-3-巰基-N-(4-巰基丁基)丙酰胺-2-氨基-N-(1-氨基甲酰基-2-巰基乙基)-3-巰基丙酰胺-2-氨基-N-(1-氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基-N,N-二甲基丙酰胺-2-(2-氨基-3-巰基丙酰氨基)-4-巰基丁酸-2-氨基-3-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)丙酰胺-2-氨基-3-巰基-N-(2-巰基-1-乙基)丙酰胺-2-乙酰氨基-3-巰基-N-巰甲基丙酰胺-2-乙酰氨基-3-巰基-N-(3-巰基丙基)丙酰胺-2-乙酰氨基-3-巰基-N-(4-巰基丁基)丙酰胺-2-(2-乙酰氨基-3-巰基丙酰氨基)-3-巰基-3-甲基丁酸-2-乙酰氨基-3-巰基-N-(1-巰甲基丙基)丙酰胺-2-乙酰氨基-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基丙酰胺-2-(2-乙酰氨基-3-巰基丙酰氨基)-4-巰基丁酸-2-(羧甲基氨基)-3-巰基-N-巰甲基丙酰胺-2-(羧甲基氨基)-3-巰基-N-(2-巰基乙基)丙酰胺-2-(羧甲基氨基)-3-巰基-N-(3-巰基丙基)丙酰胺-2-(羧甲基氨基)-3-巰基-N-(4-巰基丁基)丙酰胺-2-(羧甲基氨基)-N-(1-氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基丙酰胺-2-[2-(羧甲基氨基)-3-巰基丙酰氨基]-3-巰基丙酸-[1-(1-氨基甲?;?2-巰基乙基氨基甲酰基)-2-巰基乙基氨基]乙酸-2-(羧甲基氨基)-3-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)丙酰胺-2-氨基-4-[2-巰基-1-(巰甲基氨基甲?;?乙基氨基甲?;鵠丁酸
-2-氨基-4-[2-巰基-1-(2-巰基乙基氨基甲?;?乙基氨基甲?;鵠丁酸-2-氨基-4-[2-巰基-1-(3-巰基丙基氨基甲?;?乙基氨基甲酰基]丁酸-2-氨基-4-[2-巰基-1-(4-巰基丁基氨基甲?;?乙基氨基甲?;鵠丁酸-2-[2-(4-氨基-4-羧基丁酰氨基)-3-巰基丙酰氨基]-4-巰基丁酸-2-氨基-4-[1-(1-氨基甲酰基-2-巰基乙基氨基甲酰基)-2-巰基乙基氨基甲?;鵠丁酸-2-氨基-4-[1-(1-二甲基氨基甲酰基-2-巰基乙基氨基甲?;?-2-巰基乙基氨基甲?;鵠丁酸-2-氨基-4-[2-巰基-1-(2-巰基-1,1-二甲基乙基氨基甲?;?乙基氨基甲酰基]丁酸-2-氨基-4-[2-巰基-1-(2-巰基-1-乙基乙氨基甲?;?乙基氨基甲?;鵠丁酸-2-(2-氨基乙酰氨基)-3-巰基-N-巰甲基丙酰胺-2-(2-氨基乙酰氨基)-3-巰基-N-(2-巰基乙基)丙酰胺-2-(2-氨基乙酰氨基)-3-巰基-N-(3-巰基丙基)丙酰胺-2-(2-氨基乙酰氨基)-3-巰基-N-(4-巰基丁基)丙酰胺-2-(2-氨基乙酰氨基)-3-巰基-N-(5-巰基戊基)丙酰胺-2-[2-(2-氨基乙酰氨基)-3-巰基丙酰氨基]-4-巰基丁酸-2-(2-氨基乙酰氨基)-3-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)丙酰胺-2-(2-氨基乙酰氨基)-3-巰基-N-(1-巰甲基丙基)丙酰胺-4-巰基-N-巰甲基丁酰胺-4-巰基-N-(2-巰基乙基)丁酰胺-4-巰基-N-(3-巰基丙基)丁酰胺-N-(4-巰基-1-氧代丁基)-L-半胱氨酸-4-巰基-2-(3-巰基丙酰氨基)丁酰胺-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-4-巰基丁酰胺-N-(4-巰基-1-氧代丁基)-L-高半胱氨酸-4-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)丁酰胺
-4-巰基-N-(1-巰甲基丙基)丁酰胺-5-巰基戊酸巰甲基酰胺-5-巰基戊酸(2-巰基乙基)酰胺-N-(5-巰基-1-氧代戊基)-L-半胱氨酸-5-巰基-2-(3-巰基丙酰氨基)戊酰胺-N-(1-二甲基氨基甲酰基-2-巰基乙基)-5-巰基戊酰胺-5-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)戊酰胺-5-巰基-N-(1-巰甲基丙基)戊酰胺-6-巰基己酸巰甲基酰胺下面的化合物是最特別優(yōu)選的-2-巰基-N-(2-巰基乙基)乙酰胺-2-巰基-N-(3-巰基丙基)乙酰胺-2-巰基-N-(4-巰基丁基)乙酰胺-2-巰基-N-(5-巰基戊基)乙酰胺-3-巰基-2-(2-巰基乙酰氨基)丙酰胺-3-巰基-2-(2-巰基乙酰氨基)-N,N-二甲基丙酰胺-2-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)乙酰胺-2-巰基-N-(1-巰甲基丙基)乙酰胺-2-巰基-N-巰甲基丙酰胺-2-巰基-N-(2-巰基乙基)丙酰胺-2-巰基-N-(3-巰基丙基)丙酰胺-2-巰基-N-(4-巰基丁基)丙酰胺-2-巰基-N-(5-巰基戊基)丙酰胺-N-(1-氨基甲酰基-2-巰基乙基)-2-巰基丙酰胺-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-2-巰基丙酰胺-4-巰基-2-(2-巰基丙酰氨基)丁酸
-2-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)丙酰胺-2-巰基丁酸巰甲基酰胺-2-巰基丁酸(2-巰基乙基)酰胺-2-巰基丁酸(3-巰基丙基)酰胺-2-巰基丁酸(4-巰基丁基)酰胺-2-巰基戊酸巰甲基酰胺-2-巰基戊酸(2-巰基乙基)酰胺-2-巰基戊酸(3-巰基丙基)酰胺-3-巰基-N-巰甲基丙酰胺-3-巰基-N-(3-巰基丙基)丙酰胺-3-巰基-2-(3-巰基丙酰氨基)丙酰胺-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基-丙酰胺-4-巰基-2-(3-巰基丙酰氨基)丁酸-3-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)丙酰胺-3-巰基-N-巰甲基-2-甲基丙酰胺-3-巰基-N-(2-巰基乙基)-2-甲基丙酰胺-3-巰基-N-(3-巰基丙基)-2-甲基丙酰胺-3-巰基-N-(4-巰基丁基)-2-甲基丙酰胺-3-巰基-2-(3-巰基-2-甲基丙酰氨基)丙酸-N-(1-氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基-2-甲基丙酰胺-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基-2-甲基丙酰胺-3-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)-2-甲基丙酰胺-N-巰甲基-3-巰甲基琥珀酸-N-(2-巰基乙基)-3-巰甲基琥珀酸-N-(3-巰基丙基)-3-巰甲基琥珀酸
-N-(4-巰基丁基)-3-巰甲基琥珀酸-N-(1-羧基-2-巰基乙基)-3-巰甲基琥珀酸-2-巰基-N-巰甲基-2-甲基丙酰胺-2-巰基-N-(3-巰基丙基)-2-甲基丙酰胺-2-巰基-N-(4-巰基丁基)-2-甲基丙酰胺-2-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)-2-甲基丙酰胺-2-巰基-N-(2-巰基-1-乙基)-2-甲基丙酰胺-3-巰基-N-巰甲基-3-甲基丁酰胺-3-巰基-N-(3-巰基丙基)-3-甲基丁酰胺-N-(1-氨基甲酰基-2-巰基乙基)-3-巰基-3-甲基丁酰胺-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基-3-甲基丁酰胺-4-巰基-2-(3-巰基-3-甲基丁酰氨基)丁酸-3-巰基-N-巰甲基-2,2-二甲基丙酰胺-3-巰基-N-(2-巰基乙基)-2,2-二甲基丙酰胺-3-巰基-N-(3-巰基丙基)-2,2-二甲基丙酰胺-3-巰基-N-(4-巰基丁基)-2,2-二甲基丙酰胺-N-(1-氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基-2,2-二甲基丙酰胺-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基-2,2-二甲基丙酰胺-2-氨基-3-巰基-N-巰甲基丙酰胺-2-氨基-3-巰基-N-(3-巰基丙基)丙酰胺-2-氨基-3-巰基-N-(4-巰基丁基)丙酰胺-2-氨基-N-(1-氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基丙酰胺-2-氨基-N-(1-氨基甲酰基-2-巰基乙基)-3-巰基-N,N-二甲基丙酰胺-2-(2-氨基-3-巰基丙酰氨基)-4-巰基丁酸-2-氨基-3-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)丙酰胺
-2-氨基-3-巰基-N-(2-巰基-1-乙基)丙酰胺-2-乙酰氨基-3-巰基-N-巰甲基丙酰胺-2-(羧甲基氨基)-3-巰基-N-巰甲基丙酰胺-2-(羧甲基氨基)-3-巰基-N-(2-巰基乙基)丙酰胺-2-(羧甲基氨基)-3-巰基-N-(3-巰基丙基)丙酰胺-2-(2-氨基乙酰氨基)-3-巰基-N-巰甲基丙酰胺-2-(2-氨基乙酰氨基)-3-巰基-N-(2-巰基乙基)丙酰胺-4-巰基-N-巰甲基丁酰胺-4-巰基-N-(2-巰基乙基)丁酰胺-4-巰基-N-(3-巰基丙基)丁酰胺-N-(4-巰基-1-氧代丁基)-L-半胱氨酸-4-巰基-2-(3-巰基丙酰氨基)丁酰胺-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-4-巰基丁酰胺-4-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)丁酰胺-4-巰基-N-(1-巰甲基丙基)丁酰胺-5-巰基戊酸巰甲基酰胺-5-巰基戊酸(2-巰基乙基)酰胺-N-(5-巰基-1-氧代戊基)-L-半胱氨酸-5-巰基-2-(3-巰基丙酰氨基)戊酰胺-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-5-巰基戊酰胺-5-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)戊酰胺-5-巰基-N-(1-巰甲基丙基)戊酰胺-6-巰基己酸巰甲基酰胺。
本發(fā)明的一個主題還在于用于制備通式(II)的新穎二巰基酰胺的方法。
通過下面的方法可以制備通式(II)的二巰基酰胺,所述的方法包含a)在非質子溶劑中,在用于捕獲釋放的鹽酸或氫溴酸的試劑如叔胺存在下,式H2N-B-S-P的保護巰基?;u與式H2N-B-S-P的保護的氨基硫醇反應,P為硫醇官能團保護基例如,例如三苯甲基,乙?;蚱S基,且X為氯或溴,以生成式P-S-A-CO-NH-B-S-P的保護二巰基酰胺,和b)通過水解或通過還原而使保護二巰基酰胺脫保護。
它們還可以通過包含下面的方法制備,所述的方法包含在偶合劑和/或脫水劑的存在下,在非質子溶劑中,式HS-A-COOH的巰基酸與式H2N-B-SH的氨基硫醇反應。
它們還可以通過下面的方法制備,所述的方法包含在30℃至180℃的溫度下,式HS-A-COOR的巰基酯與式H2N-B-SH的氨基硫醇反應,R為甲基或乙基。
它們還可以通過下面的方法制備,所述的方法包含a)在非質子溶劑中且在用于捕獲釋放的鹽酸或氫溴酸的試劑存在下,式X-A-CO-C1的鹵化酰基氯與式H2N-B-X的鹵化胺反應,X表示氯或溴原子,以生成式X-A-CO-NH-B-X的二鹵酰胺,然后b)將所得到的二鹵酰胺轉化為式(II)的二巰基酰胺,通過直接與在適宜的溶劑中的硫化氫反應,或通過與硫代乙酸,優(yōu)選成鹽的形式反應,接著二(S-乙酰基)巰基酰胺的酸式水解或堿式水解,或備選地,通過與硫脲反應,接著使異硫代脲鎓二鹽水解。
它們還可以通過如下的方法制備在非質子溶劑中,式11的硫代內酯與式5的氨基硫醇根據下面的反應式反應 最后,它們可以通過下面的方法制備,所述的方法包含在60至200℃的溫度下,式HS-A-CO-NH2的巰基酰胺與式HX,H2N-B-SH的氨基硫醇鹽反應,X表示氯或溴原子。
在剛才描述的方法中,基團A和B具有與上述式(II)的基團相同的含義。
因此可以通過下面描述的方法制備新穎的通式(II)的二巰基酰胺
方法1 在非質子溶劑如二氯甲烷,1,2-二氯乙烷,四氫呋喃,二甲基甲酰胺或二噁烷中,在用于捕獲釋放的鹽酸或氫溴酸的試劑存在下,例如叔胺,在0℃至溶劑的沸點溫度下,S-保護巰基?;u1與S-保護氨基硫醇2反應( 表示為硫醇官能團保護基例如,例如三苯甲基,乙酰基或芐基,且X為氯或溴原子)。
根據一個變體,S-保護巰基?;u1可以被S-保護巰基酸酐或S-保護巰基酯所取代。當使用S-保護巰基酯時,反應還可以在質子溶劑中進行,特別是下面方法3中定義的脂族醇中進行。
然后根據保護團 的特性或者通過水解或者通過還原,S-保護二巰基酰胺3被脫保護成為二巰基酰胺(II)。
方法2 在偶合劑和/或脫水劑如肽合成使用的那些,例如二環(huán)己基碳二亞胺(DCCI)或羰基二咪唑存在下,在非質子溶劑中例如二氯甲烷,1,2-二氯乙烷,四氫呋喃,二甲基甲酰胺或二噁烷,通常在-5℃至40℃下,巰基酸4直接與氨基硫醇5反應。
方法3 任選在非質子或質子溶劑如直鏈或支鏈C1-C5脂族醇的存在下,在30℃至180℃下,巰基酯6與氨基硫醇5反應,R是甲基或乙基。有利的是,在反應期間形成的醇ROH通過蒸餾除去。還有利的是,反應的溶劑是如上所定義的脂族醇,特別是甲醇。
方法4 在非質子溶劑中,在一定的溫度下,且在如方法1中定義的用于捕獲釋放的鹽酸的試劑存在下,鹵化?;u7與鹵胺8反應,X表示氯或溴原子。
以與方法1中相同的方式,鹵化?;u7可以被鹵化酸酐或下面的鹵化酯所取代X-A-COOR10當使用鹵化酯10時,反應還可以在質子溶劑中進行,特別是方法3中所定義的脂族醇中進行。
將得到的二鹵化胺通過如下的方法轉化為二巰基酰胺(II)與在適宜的溶劑中的硫化氫直接反應,或者與硫代乙酸,優(yōu)選成鹽的形式反應,接著二(S-乙?;?巰基酰胺的酸式水解或堿式水解,或備選地,通過與硫脲反應,接著使異硫代脲鎓二鹽水解。
方法5 在非質子溶劑如二氯甲烷,1,2-二氯乙烷,四氫呋喃,二甲基甲酰胺或二噁烷中,通常在0℃至溶劑中沸點40℃的溫度下,硫代內酯量11與氨基硫醇5反應。
方法6
1213(II)任選在的惰性溶劑的存在下,在60至200℃的溫度下,巰基酰胺12與氨基硫醇13反應,以便直接得到二巰基酰胺(II)。
根據取代基A和B的特性和原料的可獲得性,還可以組合所述的各種方法例如通過巰基酯6HS-A-COOR與鹵化胺8反應,以便得到巰基鹵化胺14HS-A-CO-NH-B-X,然后將其通過使用方法4中定義中的硫醇化試劑而轉化為二巰基酰胺(II)。
相反地,鹵化酯10X-A-COOR還可以與氨基硫醇5H2N-B-SH反應,以便得到巰基鹵化胺15X-A-CO-NH-B-SH,將其通過使用如上所定義的硫醇化試劑而轉化為二巰基酰胺(II)。
在使用S-保護氨基硫醇2或氨基硫醇5或鹵化胺8的方法中,這些氨基化合物或者直接以堿的形式,或者一當量的適宜堿性試劑的存在下成鹽的形式使用。
通過下面的實施例可以更清楚地理解本發(fā)明。
具體實施例方式
制備實施例實施例12-巰基-N-(2-巰基乙基)乙酰胺的制備實施例1a根據方法2的制備向通過冰浴冷卻至0℃的在250ml二氯甲烷中的23.8g的巰基乙酸(0.2584摩爾)中,滴加在175ml二氯甲烷中的53.5g的二環(huán)己基碳二亞胺(0.2593摩爾)。
以保持在5℃以下的溫度的方式進行加入。
白色沉淀物在加入期間形成。一旦加入完成,反應介質在惰性(氬)氣氛中在0℃保持2小時。
然后,單步加入在75ml二氯甲烷中的20g的半胱胺(0.2592摩爾)懸浮液,然后混合物在惰性氬氣氛中、環(huán)境溫度下再攪拌保持12小時。
通過燒結玻璃過濾(去除二環(huán)己脲)后,蒸發(fā)濾出液,以在減壓下干燥,然后與100ml的丙酮混合,再過濾,然后再減壓下蒸發(fā)。
在二氯甲烷中,通過硅石過濾器純化所得到的油。
蒸發(fā)和干燥后,得到30g的2-巰基-N-(2-巰基乙基)乙酰胺,為無色油的形式。
通過滴定碘法對SH的分析顯示98%滴定率。
400Mhz(CDCl3)的1H NMR光譜,100Mhz(CDCl3)的13C NMR光譜以及質譜與所預計的結構一致。
實施例1b根據方法3的制備向保持在氬氣下的在100cm3的甲醇中的7.8g(0.1摩爾)的半胱胺溶液中,加入10.6g(0.1mol)的巰基乙酸甲酯。然后在攪拌下,回流混合物2小時,然后在常壓下約30分鐘內蒸餾掉甲醇。
然后,加熱混合物至85℃,然后在減壓下蒸餾最后痕量的甲醇。因此得到13.2g的半透明油,該油在二氯甲烷中通過硅膠柱(silica column)色譜法純化。
在蒸發(fā)至干燥和延長干燥后,得到12g的2-巰基-N-(2-巰基乙基)乙酰胺,為無色油的形式。
通過滴定碘法對SH的分析顯示98.2%滴定率。
在400MHz(CDCl3)中1H NMR光譜,在100MHz(CDCl3)中的13CNMR光譜下是根據期望的結構。
實施例23-巰基-N-(2-巰基乙基)丙酰胺的制備向在氬氣下保持且通過冰浴冷卻至0至5℃的在100ml二氯甲烷中9.92g(0.093摩爾)的3-巰基丙酸中,滴加在60cm3二氯甲烷中的19.36g(0.0938摩爾)的N,N’-二環(huán)己基碳化二亞胺。
攪拌1小時后,然后一次加入在50cm3的二氯甲烷中的7.3g(0.094摩爾)的半胱胺。
在氬氣氛下保持攪拌過夜,使混合物回到環(huán)境溫度。通過燒結玻璃的過濾,分離二環(huán)己脲沉淀物。在減壓下蒸發(fā)濾出液至干燥。在二氯甲烷中,通過硅石過濾器純化所得到的固體,所述的二氯甲烷用甲醇逐漸增加極性。
在減壓下蒸發(fā)至干燥和干燥后,得到12g熔點為40℃的3-巰基-N-(2-巰基乙基)-丙酰胺,為白色固體形式。
通過滴定碘法對SH的分析顯示98.6%滴定率。
400MHz(CDCl3)的1H NMR光譜,100MHz(CDCl3)的13C NMR光譜以及質譜與所預計的結構一致。
實施例32-巰基-N-(2-巰基乙基)丙酰胺的制備向在氬氣下保持且通過冰浴冷卻至0至+5℃的在50ml二氯甲烷中2.3g(0.0216摩爾)的硫羥乳酸中,滴加在30cm3二氯甲烷中的4.5g(0.0218摩爾)的N,N’-二環(huán)己基碳化二亞胺。在低于10℃的溫度下保持攪拌1小時。
然后加入在20cm3的二氯甲烷中的1.67g(0.0216摩爾)的半胱胺。保持攪拌4小時,使混合物回到環(huán)境溫度。通過燒結玻璃的過濾,分離二環(huán)己脲沉淀物,且在減壓下蒸發(fā)濾出液至干燥。
在二氯甲烷中,通過硅石過濾器純化所得到的固體,所述的二氯甲烷用甲醇逐漸增加極性。
在減壓下蒸發(fā)至干燥和干燥后,得到2.8g熔點為53℃的2-巰基-N-(2-巰基乙基)丙酰胺,為白色固體形式。
通過滴定碘法對SH的分析顯示98.8%滴定率。
400MHz(CDCl3)的1H NMR光譜,100MHz(CDCl3)的13C NMR光譜以及質譜與所預計的結構一致。
實施例4N-(巰基乙?;?-L-半胱氨酸的制備a)S-三苯甲基巰基乙酸向在氬氣下攪拌的在100cm3的乙酸中的5g(0.054摩爾)的巰基乙酸溶液中,加入15.5g(0.059摩爾)的三苯基甲醇,然后滴加6cm3的醚合三氟化硼。然后在氬氣下、在環(huán)境溫度下保持攪拌48小時。
將反應介質傾倒入1升水中。通過燒結玻璃過濾干燥所得到的沉淀物,用碳酸氫鈉水溶液清洗,直到清洗水達到中性pH,然后用水清洗一次,且在50℃的真空中干燥。
因此得到17g熔點為163.4℃的S-三苯甲基巰基乙酸,為白色固體形式。
400MHz(DMSO)的1H NMR光譜,100MHz(DMSO)的13C NMR光譜以及質譜與所預計的結構一致。
b)3-巰基三苯甲基-2-(2-巰基三苯甲基乙酰氨基)丙酸向通過冰浴冷卻至0至+5℃的在80cm3的N,N-二甲基甲酰胺中的5g(0.015摩爾)上面得到的S-三苯甲基巰基乙酸溶液中,加入2.5g的N,N’-二環(huán)己基碳二亞胺。
保持攪拌1小時,然后加入在80cm3的二甲基甲酰胺的5.2g(0.016摩爾)的S-三苯甲基半胱胺的懸浮液。保持攪拌16小時,使混合物回到環(huán)境溫度。
將反應混合物傾倒入1升用HCl酸化的水中。通過燒結玻璃過濾干燥形成的沉淀物,用水徹底清洗,直到得到中性pH。
在45℃的真空中干燥后,得到9.7g熔點為208℃的的3-巰基-三苯甲基-2-(2-巰基三苯甲基乙酰氨基)丙酸,為白色固體形式。
400MHz(CD3CN)的1H NMR光譜,100MHz(CD3CN)的13C NMR光譜以及質譜與所預計的結構一致。
c)N-巰基乙?;?L-半胱氨酸向在氬氣下保持和冷卻至0℃的在250cm3的二氯甲烷中9.7g(0.029摩爾)上面得到的3-巰基三苯甲基-2-(2-巰基三苯甲基乙酰氨基)丙酸溶液中,加入125cm3的三氟乙酸,然后滴加7.5g(0.065摩爾)的三乙基硅烷,同時保持溫度低于10℃。
攪拌1小時后,在減壓下蒸發(fā)反應介質至干燥。將得到的粗固體與100cm3的乙醇混合。通過燒結玻璃過濾懸浮液,在減壓下蒸發(fā)濾出液至干燥,然后再與30cm3的乙酸乙酯混合。通過燒結玻璃過濾,分離不溶物質,然后再減壓下蒸發(fā)濾出液至干燥。
干燥后,得到1.3g熔點為121℃的N-巰基乙?;?L-半胱氨酸,為白色固體形式。
400MHz(DMSO)的1H NMR光譜,100MHz(DMSO)的13C NMR光譜以及質譜與所預計的結構一致。
組合物實施例實施例5用于永久性再成型頭發(fā)的還原性組合物通過混和以下組分來制備-2-巰基-N-(2-巰基乙基)乙酰胺 12.1g-20%氨水 適量至pH8.5-軟化水 適量至100g向預先在定形輥子上卷曲的濕頭發(fā)上施加該組合物。允許組合物作用約15分鐘,然后用吹發(fā)器干燥整個組合5分鐘,然后用水徹底清洗。然后施加下面的氧化性組合物-在200體積下的過氧化氫水溶液(aqueous hydrogen peroxide at 200volumes) 4.8g-檸檬酸 適量至pH3-軟化水適量至100g允許氧化性組合物作用5分鐘,接著用水徹底清洗,除掉卷發(fā)器,在罩下干燥頭發(fā)。得到定型的美麗的飽滿卷毛。
實施例6用于永久性再成型頭發(fā)的還原性組合物通過混和以下組分來制備-2-巰基-N-(2-巰基乙基)乙酰胺 12.1g-20%氨水 適量至pH7.0-軟化水 適量至100g向預先在定形輥子上卷曲的濕頭發(fā)上施加該組合物。允許組合物作用約15分鐘,然后用吹發(fā)器干燥整個組合5分鐘,然后用水徹底清洗。然后施加下面的氧化性組合物-在200體積下的過氧化氫水溶液 4.8g-檸檬酸 適量至pH3-軟化水 適量至100g允許氧化性組合物作用5分鐘,接著用水徹底清洗,除掉卷發(fā)器,在罩下干燥頭發(fā)。得到定型的美麗的飽滿卷毛。
實施例7根據本發(fā)明,用于永久性再成型頭發(fā)的還原性組合物通過混和以下組分來制備-3-巰基-N-(2-巰基乙基)丙酰胺 8.3g-20%氨水適量至pH7.1-軟化水 適量至100g向預先在定形輥子上卷曲的濕頭發(fā)上施加該組合物。允許組合物作用約20分鐘,然后用吹發(fā)器干燥整個組合5分鐘,然后用水徹底清洗。然后施加下面的氧化性組合物-在200體積下的過氧化氫水溶液 4.8g-檸檬酸 適量至pH3-軟化水 適量至100g允許氧化性組合物作用5分鐘,接著用水徹底清洗,除掉卷發(fā)器,在罩下干燥頭發(fā)。得到定型的美麗的飽滿卷毛。
實施例8根據本發(fā)明,用于永久性再成型頭發(fā)的還原性組合物通過混和以下組分來制備-2-巰基-N-(2-巰基乙基)丙酰胺 8.3g-20%氨水 適量pH7.2-軟化水 適量至100g向預先在定形輥子上卷曲的濕頭發(fā)上施加該組合物。允許組合物作用約25分鐘,然后用吹發(fā)器干燥整個組合5分鐘,然后用水徹底清洗。然后施加下面的氧化性組合物-在200體積下的過氧化氫水溶液4.8g-檸檬酸適量至pH3-軟化水 適量至100g允許氧化性組合物作用5分鐘,接著用水徹底清洗,除掉卷發(fā)器,在罩下干燥頭發(fā)。得到定型的美麗的飽滿卷毛。
實施例9根據本發(fā)明,用于永久性再成型頭發(fā)的還原性組合物通過混和以下組分來制備-N-巰基乙?;?L-半胱氨酸 18.83g-20%氨水 適量至pH7.0-軟化水 適量至100g向預先在定形輥子上卷曲的濕頭發(fā)上施加該組合物。允許組合物作用約25分鐘,然后用吹發(fā)器干燥整個組合5分鐘,然后用水徹底清洗。然后施加下面的氧化性組合物-在200體積下的過氧化氫水溶液 4.8g-檸檬酸 適量至pH3-軟化水適量至100g允許氧化性組合物作用5分鐘,接著用水徹底清洗,除掉卷發(fā)器,在罩下干燥頭發(fā)。得到定型的美麗的飽滿卷毛。
權利要求
1.下面的通式(I)的二巰基酰胺,及它們的有機和無機鹽作為還原劑在永久性再成型角蛋白纖維,特別是人類角蛋白纖維如頭發(fā)中的應用HS-A-CO-NH-B-SH (I)其中A表示(CH2)n基,n為1至5的整數,任選被下面的基團所取代(i)直鏈或支鏈C1-C5烷基;苯基;芐基;氨基;乙酰氨基;NH-CO-CH2-NH2;NH-CO-CH2-CH2-CH(NH2)COOH;NH-CO-CH2-CH2-CH(COOH)COOH;CH2-COOH;CH2-COOCH3;或CH2-COOCH2-CH3,或(ii)2個甲基或2個乙基,且B表示(CH2)p基,p為1至5的整數,任選被下面的基團所取代(i)直鏈或支鏈C1-C5烷基;羧基;COOCH3;COOEt;CONH2;CONH-CH3;CON(CH3)2;CONH-CH2-CH3;CON(CH2-CH3)2;CONH-CH2-CHOH-CH3;CO-NH-CH(COOH)-(CH2)4-NH2;CO-NH-CH(COOH)-(CH2)4-N(CH3)2;CO-NH-CH2-CH2-COOEt;CO-NH-CH(COOH)-iPr;CO-NH-CH2-R,其中R=CO-NH2或(CH2)3-NH2或(CH2)4-NH2或(CH2)5-NH2或(CH2)4-OH,或(ii)2個甲基,n+p之和為2至6。
2.根據權利要求1的應用,其特征在于,式(I)的二巰基酰胺選自下面的化合物-2-巰基N-(巰基甲基)乙酰胺-2-巰基-N-(2-巰基乙基)乙酰胺-2-巰基-N-(3-巰基丙基)乙酰胺-2-巰基-N-(4-巰基丁基)乙酰胺-2-巰基-N-(5-巰基戊基)乙酰胺-3-巰基-2-(2-巰基乙酰氨基)丙酰胺-3-巰基-2-(2-巰基乙酰氨基)-N,N-二甲基-丙酰胺-2-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)乙酰胺-2-巰基-N-(1-巰甲基丙基)乙酰胺-乙基巰基[(巰基乙酰基)氨基]乙酸乙酯-N-(巰基乙?;?-L-半胱氨酸-N-(巰基乙酰基)-L-高半胱氨酸-N-(巰基乙?;?-L-高半胱氨酸,鈉鹽-2-巰基-N-巰甲基丙酰胺-2-巰基-N-(2-巰基乙基)丙酰胺-2-巰基-N-(3-巰基丙基)丙酰胺-2-巰基-N-(4-巰基丁基)丙酰胺-2-巰基-N-(5-巰基戊基)丙酰胺-巰基-[(2-巰基-1-氧代丙基)氨基]乙酸-N-(2-巰基-1-氧代丙基)-DL-半胱氨酸-(R)-N-(2-巰基-1-氧代丙基)-L-半胱氨酸-(S)-N-(2-巰基-1-氧代丙基)-L-半胱氨酸-2-巰基丙?;?L-半胱氨酸-N-(1-氨基甲?;?2-巰基乙基)-2-巰基丙酰胺-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-2-巰基丙酰胺-4-巰基-2-(2-巰基丙酰氨基)丁酸-2-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)丙酰胺-2-巰基丁酸巰甲基酰胺-2-巰基丁酸(2-巰基乙基)酰胺-2-巰基丁酸(3-巰基丙基)酰胺-2-巰基丁酸(4-巰基丁基)酰胺-2-巰基丁酸(5-巰基戊基)酰胺-2-巰基丁酸(1-氨基甲?;?2-巰基乙基)酰胺-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-2-巰基丁酰胺-2-巰基丁酸(1-氨基甲酰基-3-巰基丙基)酰胺-2-巰基丁酸(2-巰基-1,1-二甲基乙基)酰胺-2-巰基戊酸巰甲基酰胺-2-巰基戊酸(2-巰基乙基)酰胺-2-巰基戊酸(3-巰基丙基)酰胺-2-巰基戊酸(4-巰基丁基)酰胺-2-巰基戊酸(5-巰基戊基)酰胺-3-巰基-2-(2-巰基戊酰氨基)丙酸-2-巰基戊酸(1-氨基甲?;?2-巰基乙基)酰胺-2-巰基戊酸(1-二甲基氨基甲酰基-2-巰基乙基)酰胺-2-巰基戊酸(1-氨基甲?;?3-巰基丙基)酰胺-2-巰基戊酸(2-巰基-1,1-二甲基乙基)酰胺-巰基[(巰基苯乙酰基)氨基]乙酸乙酯-(R)-N-[2-(巰甲基)-1-氧代-3-苯丙基]-L-半胱氨酸-(R)-N-[2-(巰甲基)-1-氧代-3-苯丙基]-L-高半胱氨酸-(S)-N-[2-(巰甲基)-1-氧代-3-苯丙基]-L-高半胱氨酸-3-巰基-N-(2-巰基乙基)丙酰胺-3-巰基-N-巰甲基丙酰胺-3-巰基-N-(3-巰基丙基)丙酰胺-3-巰基-N-(4-巰基丁基)丙酰胺-N-(3-巰基-1-氧代丙基)-L-半胱氨酸-3-巰基-2-(3-巰基丙酰氨基)丙酰胺-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基丙酰胺-4-巰基-2-(3-巰基丙酰氨基)丁酸-3-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)丙酰胺-3-巰基-N-巰甲基-2-甲基丙酰胺-3-巰基-N-(2-巰基乙基)-2-甲基丙酰胺-3-巰基-N-(3-巰基丙基)-2-甲基丙酰胺-3-巰基-N-(4-巰基丁基)-2-甲基丙酰胺-3-巰基-2-(3-巰基-2-甲基丙酰氨基)丙酸-N-(1-氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基-2-甲基丙酰胺-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基-2-甲基丙酰胺-3-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)-2-甲基丙酰胺-N-(3-巰基-2-甲基-1-氧代丙基)-L-高半胱氨酸-N-[2-(巰甲基)-1-氧代-3-苯丙基]半胱氨酸-4-[(1-羧基-2-巰基乙基)氨基]-3-(巰甲基)-4-氧代丁酸甲酯-N-巰甲基-3-巰甲基琥珀酸-N-(2-巰基乙基)-3-巰甲基琥珀酸-N-(3-巰基丙基)-3-巰甲基琥珀酸-N-(4-巰基丁基)-3-巰甲基琥珀酸-N-(1-羧基-2-巰基乙基)-3-巰甲基琥珀酸-N-(1-羧基-3-巰基丙基)-3-巰甲基琥珀酸-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)-3-巰甲基琥珀酸-N-(2-巰基-1-乙基)-3-巰甲基琥珀酸-2-巰基-N-巰甲基-2-甲基丙酰胺-2-巰基-N-(2-巰基乙基)-2-甲基丙酰胺-2-巰基-N-(3-巰基丙基)-2-甲基丙酰胺-2-巰基-N-(4-巰基丁基)-2-甲基丙酰胺-2-巰基-N-(5-巰基戊基)-2-甲基丙酰胺-2-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)-2-甲基丙酰胺-2-巰基-N-(2-巰基-1-乙基)-2-甲基丙酰胺-N-(2-巰基-2-甲基-1-氧代丙基)-D-半胱氨酸-N-(2-巰基-2-甲基-1-氧代丙基)半胱氨酸-N-(2-巰基-2-甲基-1-氧代丙基)-L-半胱氨酸,一鈉鹽-N-(2-巰基-2-甲基-1-氧代丙基)-L-半胱氨酸-(R)-N-[2-氨基-1-(巰甲基)-2-氧代乙基]-2-巰基-2-甲基丙酰胺-N-(2-巰基-2-甲基-1-氧代丙基)-L-半胱氨酸甲酯-(2R)-3-巰基-2-[(2-巰基-2-甲基-1-氧代丙基)氨基]-N,N-二甲基丙酰胺-N2-[N-(2-巰基-2-甲基-1-氧代丙基)-L-半胱胺?;鵠-L-賴氨酸-N-(2-巰基-2-甲基-1-氧代丙基)高半胱氨酸-N-(2-乙基-2-巰基-1-氧代丁基)-L-半胱氨酸-3-巰基-N-巰甲基-3-甲基丁酰胺-3-巰基-N-(2-巰基乙基)-3-甲基丁酰胺-3-巰基-N-(3-巰基丙基)-3-甲基丁酰胺-3-巰基-N-(4-巰基丁基)-3-甲基丁酰胺-N-(3-巰基-3-甲基-1-氧代丁基)-L-半胱氨酸-N-(1-氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基-3-甲基丁酰胺-N-(1-二甲基氨基甲酰基-2-巰基乙基)-3-巰基-3-甲基丁酰胺-4-巰基-2-(3-巰基-3-甲基丁酰氨基)丁酸-3-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)-3-甲基丁酰胺-3-巰基-N-(2-巰基-1-乙基)-3-甲基丁酰胺-3-巰基-N-巰甲基-2,2-二甲基丙酰胺-3-巰基-N-(2-巰基乙基)-2,2-二甲基丙酰胺-3-巰基-N-(3-巰基丙基)-2,2-二甲基丙酰胺-3-巰基-N-(4-巰基丁基)-2,2-二甲基丙酰胺-3-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)-2,2-二甲基丙酰胺-N-(3-巰基-2,2-二甲基-1-氧代丙基)-D-半胱氨酸-N-(3-巰基-2,2-二甲基-1-氧代丙基)-L-半胱氨酸-N-(1-氨基甲酰基-2-巰基乙基)-3-巰基-2,2-二甲基丙酰胺-N-(1-二甲基氨基甲酰基-2-巰基乙基)-3-巰基-2,2-二甲基丙酰胺-N-(3-巰基-2,2-二甲基-1-氧代丙基)-D-半胱胺?;拾滨0?N6-[(1,1-二甲基乙氧基)羰基]-N2-[N-(3-巰基-2,2-二甲基-1-氧代丙基)-L-半胱胺酰基]-L-賴氨酸-N-[2-[(4-氨基丁基)氨基]-1-(巰甲基)-2-氧代乙基]-3-巰基-2,2-二甲基丙酰胺,一氫氯化物-N-[2-[(5-氨基戊基)氨基]-1-(巰甲基)-2-氧代乙基]-3-巰基-2,2-二甲基丙酰胺,一氫氯化物-N-[2-[(6-氨基己基)氨基]-1-(巰甲基)-2-氧代乙基]-3-巰基-2,2-二甲基丙酰胺,一氫氯化物-(R)-N-[2-[(5-羥基戊基)氨基]-1-(巰甲基)-2-氧代乙基]-3-巰基-2,2-二甲基丙酰胺-N2-[N-(3-巰基-2,2-二甲基-1-氧代丙基)-L-半胱胺?;鵠-L-賴氨酸-N2-[N-(3-巰基-2,2-二甲基-1-氧代丙基)-L-半胱胺?;鵠-N6,N6-二甲基-L-賴氨酸-3-巰基-N-(3-巰基-2,2-二甲基-1-氧代丙基)-D-纈氨酸-N-(3-巰基-2,2-二甲基-1-氧代丙基)高半胱氨酸-N-[2-乙基-2-(巰甲基)-1-氧代丁基]-L-半胱氨酸-2-氨基-3-巰基-N-巰甲基丙酰胺-(2R)-2-氨基-3-巰基-N-(2-巰基乙基)丙酰胺-(2S)-2-氨基-3-巰基-N-(2-巰基乙基)丙酰胺-2-氨基-3-巰基-N-(3-巰基丙基)丙酰胺-2-氨基-3-巰基-N-(4-巰基丁基)丙酰胺-L-半胱胺?;?L-半胱氨酸-巰基[(巰基乙酰基)氨基]乙酸甲酯-L-半胱胺?;?L-半胱氨酸乙酯-2-氨基-N-(1-氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基丙酰胺-2-氨基-N-(1-氨基甲酰基-2-巰基乙基)-3-巰基-N,N-二甲基丙酰胺-2-(2-氨基-3-巰基丙酰氨基)-4-巰基丁酸-2-氨基-3-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)丙酰胺-2-氨基-3-巰基-N-(2-巰基-1-乙基)丙酰胺-2-乙酰氨基-3-巰基-N-巰甲基丙酰胺-(2R)-2-(乙酰氨基)-3-巰基-N-(2-巰基乙基)丙酰胺-2-乙酰氨基-3-巰基-N-(3-巰基丙基)丙酰胺-2-乙酰氨基-3-巰基-N-(4-巰基丁基)丙酰胺-2-(2-乙酰氨基-3-巰基丙酰氨基)-3-巰基-3-甲基丁酸-2-乙酰氨基-3-巰基-N-(1-巰甲基丙基)丙酰胺-2-乙酰氨基-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基丙酰胺-N-乙?;?L-半胱胺?;?L-半胱氨酸-N-(N-乙酰半胱胺?;?-L-半胱氨酸-N-(N-乙酰半胱胺?;?-DL-半胱氨酸-N-乙?;?L-半胱胺?;?D-半胱氨酸乙酯-N-乙酰基-L-半胱胺?;?L-半胱氨酸乙酯-2-乙酰氨基-N-(1-氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基丙酰胺-N-乙?;?L-半胱胺酰基-L-半胱胺?;?甘氨酸乙酯-2-(2-乙酰氨基-3-巰基丙酰氨基)-4-巰基丁酸-2-(羧甲基氨基)-3-巰基-N-巰甲基丙酰胺-2-(羧甲基氨基)-3-巰基-N-(2-巰基乙基)丙酰胺-2-(羧甲基氨基)-3-巰基-N-(3-巰基丙基)丙酰胺-2-(羧甲基氨基)-3-巰基-N-(4-巰基丁基)丙酰胺-2-(羧甲基氨基)-N-(1-氨基甲酰基-2-巰基乙基)-3-巰基丙酰胺-2-[2-(羧甲基氨基)-3-巰基丙酰氨基]-3-巰基丙酸-[1-(1-氨基甲?;?2-巰基乙基氨基甲酰基)-2-巰基乙基氨基]乙酸-2-(羧甲基氨基)-3-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)丙酰胺-N-[N-[N-(羧甲基)-L-半胱胺酰基]-L-半胱胺?;鵠-D-纈氨酸-2-氨基-4-[2-巰基-1-(巰甲基氨基甲酰基)乙基氨基甲?;鵠丁酸-2-氨基-4-[2-巰基-1-(2-巰基乙基氨基甲?;?乙基氨基甲酰基]丁酸-2-氨基-4-[2-巰基-1-(3-巰基丙基氨基甲?;?乙基氨基甲酰基]丁酸-2-氨基-4-[2-巰基-1-(4-巰基丁基氨基甲?;?乙基氨基甲?;鵠丁酸-L-γ-谷氨?;?L-半胱胺?;?L-半胱氨酸-2-[2-(4-氨基-4-羧基丁酰氨基)-3-巰基丙酰氨基]-4-巰基丁酸-2-氨基-4-[1-(1-氨基甲?;?2-巰基乙基氨基甲?;?-2-巰基乙基氨基甲酰基]丁酸-2-氨基-4-[1-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基氨基甲?;?-2-巰基乙基氨基甲?;鵠丁酸-2-氨基-4-[2-巰基-1-(2-巰基-1,1-二甲基乙基氨基甲?;?乙基氨基甲?;鵠丁酸-2-氨基-4-[2-巰基-1-(2-巰基-1-乙基乙氨基甲?;?乙基氨基甲?;鵠丁酸-2-(2-氨基乙酰氨基)-3-巰基-N-巰甲基丙酰胺-2-(2-氨基乙酰氨基)-3-巰基-N-(2-巰基乙基)丙酰胺-2-(2-氨基乙酰氨基)-3-巰基-N-(3-巰基丙基)丙酰胺-2-(2-氨基乙酰氨基)-3-巰基-N-(4-巰基丁基)丙酰胺-2-(2-氨基乙酰氨基)-3-巰基-N-(5-巰基戊基)丙酰胺-甘氨酰基-L-半胱胺?;?L-半胱氨酸-2-[2-(2-氨基乙酰氨基)-3-巰基丙酰氨基]-4-巰基丁酸-2-(2-氨基乙酰氨基)-3-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)丙酰胺-2-(2-氨基乙酰氨基)-3-巰基-N-(1-巰甲基丙基)丙酰胺-4-羧基-L-α-谷氨?;?L-半胱胺?;?L-半胱氨酸-(S)-N-[N-(5-氨基-5-羧基-1-氧代戊基)-L-高半胱胺酰基]-L-半胱氨酸-4-巰基-N-巰甲基丁酰胺-4-巰基-N-(2-巰基乙基)丁酰胺-4-巰基-N-(3-巰基丙基)丁酰胺-N-(4-巰基-1-氧代丁基)-L-半胱氨酸-4-巰基-2-(3-巰基丙酰氨基)丁酰胺-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-4-巰基丁酰胺-N-(4-巰基-1-氧代丁基)-L-高半胱氨酸-4-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)丁酰胺-4-巰基-N-(1-巰甲基丙基)丁酰胺-5-巰基戊酸巰甲基酰胺-5-巰基戊酸(2-巰基乙基)酰胺-N-(5-巰基-1-氧代戊基)-L-半胱氨酸-5-巰基-2-(3-巰基丙酰氨基)戊酰胺-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-5-巰基戊酰胺-5-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)戊酰胺-5-巰基-N-(1-巰甲基丙基)戊酰胺-6-巰基己酸巰甲基酰胺。
3.根據權利要求2的應用,其特征在于,式(I)的二巰基酰胺選自下面的化合物-2-巰基-N-(巰甲基)乙酰胺-2-巰基-N-(2-巰基乙基)乙酰胺-2-巰基-N-(3-巰基丙基)乙酰胺-2-巰基-N-(4-巰基丁基)乙酰胺-2-巰基-N-(5-巰基戊基)乙酰胺-3-巰基-2-(2-巰基乙酰氨基)丙酰胺-3-巰基-2-(2-巰基乙酰氨基)-N,N-二甲基丙酰胺-2-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)乙酰胺-2-巰基-N-(1-巰甲基丙基)乙酰胺-N-(巰基乙?;?-L-半胱氨酸-N-(巰基乙?;?-L-高半胱氨酸-2-巰基-N-巰甲基丙酰胺-2-巰基-N-(2-巰基乙基)丙酰胺-2-巰基-N-(3-巰基丙基)丙酰胺-2-巰基-N-(4-巰基丁基)丙酰胺-2-巰基-N-(5-巰基戊基)丙酰胺-巰基-[(2-巰基-1-氧代丙基)氨基]乙酸-2-巰基丙?;?L-半胱氨酸-N-(1-氨基甲?;?2-巰基乙基)-2-巰基丙酰胺-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-2-巰基丙酰胺-4-巰基-2-(2-巰基丙酰氨基)丁酸-2-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)丙酰胺-2-巰基丁酸巰甲基酰胺-2-巰基丁酸(2-巰基乙基)酰胺-2-巰基丁酸(3-巰基丙基)酰胺-2-巰基丁酸(4-巰基丁基)酰胺-2-巰基戊酸巰甲基酰胺-2-巰基戊酸(2-巰基乙基)酰胺-2-巰基戊酸(3-巰基丙基)酰胺-3-巰基-N-(2-巰基乙基)丙酰胺-3-巰基-N-巰甲基丙酰胺-3-巰基-N-(3-巰基丙基)丙酰胺-3-巰基-N-(4-巰基丁基)丙酰胺-N-(3-巰基-1-氧代丙基)-L-半胱氨酸-3-巰基-2-(3-巰基丙酰氨基)丙酰胺-N-(1-二甲基氨基甲酰基-2-巰基乙基)-3-巰基丙酰胺-4-巰基-2-(3-巰基丙酰氨基)丁酸-3-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)丙酰胺-3-巰基-N-巰甲基-2-甲基丙酰胺-3-巰基-N-(2-巰基乙基)-2-甲基丙酰胺-3-巰基-N-(3-巰基丙基)-2-甲基丙酰胺-3-巰基-N-(4-巰基丁基)-2-甲基丙酰胺-3-巰基-2-(3-巰基-2-甲基丙酰氨基)丙酸-N-(1-氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基-2-甲基丙酰胺-N-(1-二甲基氨基甲酰基-2-巰基乙基)-3-巰基-2-甲基丙酰胺-3-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)-2-甲基丙酰胺-N-(3-巰基-2-甲基-1-氧代丙基)-L-高半胱氨酸-N-巰甲基-3-巰甲基琥珀酸-N-(2-巰基乙基)-3-巰甲基琥珀酸-N-(3-巰基丙基)-3-巰甲基琥珀酸-N-(4-巰基丁基)-3-巰甲基琥珀酸-N-(1-羧基-2-巰基乙基)-3-巰甲基琥珀酸-2-巰基-N-巰甲基-2-甲基丙酰胺-2-巰基-N-(2-巰基乙基)-2-甲基丙酰胺-2-巰基-N-(3-巰基丙基)-2-甲基丙酰胺-2-巰基-N-(4-巰基丁基)-2-甲基丙酰胺-2-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)-2-甲基丙酰胺-2-巰基-N-(2-巰基-1-乙基)-2-甲基丙酰胺-N-(2-巰基-2-甲基-1-氧代丙基)-L-半胱氨酸-N-(2-乙基-2-巰基-1-氧代丁基)-L-半胱氨酸-3-巰基-N-巰甲基-3-甲基丁酰胺-3-巰基-N-(2-巰基乙基)-3-甲基丁酰胺-3-巰基-N-(3-巰基丙基)-3-甲基丁酰胺-N-(3-巰基-3-甲基-1-氧代丁基)-L-半胱氨酸-N-(1-氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基-3-甲基丁酰胺-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基-3-甲基丁酰胺-4-巰基-2-(3-巰基-3-甲基丁酰氨基)丁酸-3-巰基-N-巰甲基-2,2-二甲基丙酰胺-3-巰基-N-(2-巰基乙基)-2,2-二甲基丙酰胺-3-巰基-N-(3-巰基丙基)-2,2-二甲基丙酰胺-3-巰基-N-(4-巰基丁基)-2,2-二甲基丙酰胺-N-(3-巰基-2,2-二甲基-1-氧代丙基)-L-半胱氨酸-N-(1-氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基-2,2-二甲基丙酰胺-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基-2,2-二甲基丙酰胺-N-[2-乙基-2-(巰甲基)-1-氧代丁基]-L-半胱氨酸-2-氨基-3-巰基-N-巰甲基丙酰胺-(2R)-2-氨基-3-巰基-N-(2-巰基乙基)丙酰胺-(2S)-2-氨基-3-巰基-N-(2-巰基乙基)丙酰胺-2-氨基-3-巰基-N-(3-巰基丙基)丙酰胺-2-氨基-3-巰基-N-(4-巰基丁基)丙酰胺-L-半胱胺?;?L-半胱氨酸-2-氨基-N-(1-氨基甲酰基-2-巰基乙基)-3-巰基丙酰胺-2-氨基-N-(1-氨基甲酰基-2-巰基乙基)-3-巰基-N,N-二甲基丙酰胺-2-(2-氨基-3-巰基丙酰氨基)-4-巰基丁酸-2-氨基-3-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)丙酰胺-2-氨基-3-巰基-N-(2-巰基-1-乙基)丙酰胺-2-乙酰氨基-3-巰基-N-巰甲基丙酰胺-N-乙?;?L-半胱胺酰基-L-半胱氨酸-2-(羧甲基氨基)-3-巰基-N-巰甲基丙酰胺-2-(羧甲基氨基)-3-巰基-N-(2-巰基乙基)丙酰胺-2-(羧甲基氨基)-3-巰基-N-(3-巰基丙基)丙酰胺-L-γ-谷氨?;?L-半胱胺酰基-L-半胱氨酸-2-(2-氨基乙酰氨基)-3-巰基-N-巰甲基丙酰胺-2-(2-氨基乙酰氨基)-3-巰基-N-(2-巰基乙基)丙酰胺-甘氨?;?L-半胱胺?;?L-半胱氨酸-4-羧基-L-α-谷氨?;?L-半胱胺酰基-L-半胱氨酸-4-巰基-N-巰甲基丁酰胺-4-巰基-N-(2-巰基乙基)丁酰胺-4-巰基-N-(3-巰基丙基)丁酰胺-N-(4-巰基-1-氧代丁基)-L-半胱氨酸-4-巰基-2-(3-巰基丙酰氨基)丁酰胺-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-4-巰基丁酰胺-4-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)丁酰胺-4-巰基-N-(1-巰甲基丙基)丁酰胺-5-巰基戊酸巰甲基酰胺-5-巰基戊酸(2-巰基乙基)酰胺-N-(5-巰基-1-氧代戊基)-L-半胱氨酸-5-巰基-2-(3-巰基丙酰氨基)戊酰胺-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-5-巰基戊酰胺-5-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)戊酰胺-5-巰基-N-(1-巰甲基丙基)戊酰胺-6-巰基己酸巰甲基酰胺。
4.用于永久性再成型纖維,特別是人類角蛋白纖維如頭發(fā)的方法,該方法包含向所述的纖維施用一種還原性組合物,然后施用一種氧化性組合物,其特征在于,所述的還原性組合物包含作為還原劑的至少一種下面的通式(I)的二巰基酰胺HS-A-CO-NH-B-SH(I)其中A表示(CH2)n基,n為1至5的整數,任選被下面的基團所取代(i)直鏈或支鏈C1-C5烷基;苯基;芐基;氨基;乙酰氨基;NH-CO-CH2-NH2;NH-CO-CH2-CH2-CH(NH2)COOH;NH-CO-CH2-CH2-CH(COOH)COOH;CH2-COOH;CH2-COOCH3;或CH2-COOCH2-CH3,或(ii)2個甲基或2個乙基,且B表示(CH2)p基,p為1至5的整數,任選被下面的基團所取代(i)直鏈或支鏈C1-C5烷基;羧基1;COOCH3;COOEt;CONH2;CONH-CH3;CON(CH3)2;CONH-CH2-CH3;CON(CH2-CH3)2;CONH-CH2-CHOH-CH3;CO-NH-CH(COOH)-(CH2)4-NH2;CO-NH-CH(COOH)-(CH2)4-N(CH3)2;CO-NH-CH2-CH2-COOEt;CO-NH-CH(COOH)-iPr;CO-NH-CH2-R,其中R=CO-NH2或(CH2)3-NH2或(CH2)4-NH2或(CH2)5-NH2或(CH2)4-OH,或(ii)2個甲基,n+p之和為至少2和至多6之間,及它們的有機和無機鹽。
5.根據權利要求4的方法,其特征在于,式(I)的二巰基酰胺存在的濃度為還原性組合物總重量的0.05至35重量%,優(yōu)選1至20重量%。
6.根據權利要求4或5的方法,其特征在于,還原性組合物的pH為4至11,優(yōu)選為6至10。
7.根據權利要求4至6任何一項的方法,其特征在于,還原性組合物還包含選自下列的一種或多種還原劑巰基乙酸,硫羥乳酸,它們的酯及酰胺衍生物,半胱胺及其C1-C4?;苌?,半胱氨酸,N-乙?;腚装彼?,硫羥蘋果酸,泛酰巰基乙胺,2,3-二巰基琥珀酸,堿金屬或堿土金屬亞硫酸鹽或亞硫酸氫鹽,N-(巰基烷基)-ω-羥基烷基酰胺,N-單-或N,N-二烷基巰基-4-丁酰胺,氨基巰基烷基酰胺,N-(巰基烷基)琥珀酰胺酸和N-(巰基烷基)琥珀酰亞胺衍生物,烷基氨基巰基烷基酰胺,巰基乙酸(2-羥基丙)酯與巰基乙酸(2-羥基-1-甲基)乙酯的共沸混合物,巰基烷基氨基酰胺,N-巰基烷基鏈烷二酰胺,和甲脒亞磺酸衍生物。
8.根據權利要求4至7任何一項的方法,其特征在于,還原性組合物還包含至少一種非離子、陰離子、陽離子或兩性表面活性劑,或混合物。
9.根據權利要求8的方法,其特征在于,表面活性劑選自烷基硫酸鹽,烷基苯硫酸鹽,烷基醚硫酸鹽,烷基磺酸鹽,季銨鹽,烷基甜菜堿,氧乙烯化烷基酚,脂肪酸鏈烷醇酰胺,氧乙烯化脂肪酸酯和羥丙基醚。
10.根據權利要求4至9任何一項的方法,其特征在于,還原性組合物還包含選自下列的化合物直鏈或環(huán)狀,揮發(fā)或不揮發(fā)的硅氧烷及其混合物,聚二甲基硅氧烷,季銨化的聚合有機硅氧烷,被烷氧羰基烷基改性的含氨基烷基的聚合有機硅氧烷,含硬脂氧基二甲基硅氧烷端基的聚二甲基硅氧烷,聚二甲基硅氧烷-乙酸二烷基銨共聚物,聚二甲基硅氧烷-聚烷基甜菜堿共聚物,被巰基或巰基烷基有機改性的聚硅氧烷,和硅烷。
11.根據權利要求4至9任何一項的方法,其特征在于,還原性組合物還包含選自下列的化合物紫羅烯型陽離子聚合物,堿性氨基酸,谷氨酸,天冬氨酸,肽及其衍生物,蛋白質水解產物,蠟,溶脹劑和滲透劑,二甲基異山梨糖醇,尿素及其衍生物,吡咯烷酮,N-烷基吡咯烷酮,硫代嗎啉酮,烷撐二醇烷基醚或二烷撐二醇烷基醚,C3-C6鏈烷二醇,2-咪唑烷酮,脂肪醇,羊毛脂衍生物,泛酸,防止頭發(fā)損失的試劑,去頭屑劑,增稠劑,懸浮劑,螯合劑,不透明劑,色料,遮光劑,香味劑和防腐劑,增稠劑和膠凝劑。
12.根據權利要求4至11任何一項的方法,其特征在于,氧化性組合物還包含作為氧化劑的過氧化氫水溶液,堿金屬溴酸鹽,過酸鹽,連多硫酸鹽,或堿金屬溴酸鹽與過酸鹽的混合物。
13.還原性組合物,其特征在于,它包含作為還原劑的至少一種下面的通式(I)的二巰基酰胺HS-A-CO-NH-B-SH(I)其中A表示(CH2)n基,n為1至5的整數,任選被下面的基團所取代(i)直鏈或支鏈C1-C5烷基;苯基;芐基;氨基;乙酰氨基;NH-CO-CH2-NH2;NH-CO-CH2-CH2-CH(NH2)COOH;NH-CO-CH2-CH2-CH(COOH)COOH;CH2-COOH;CH2-COOCH3;或CH2-COOCH2-CH3,或(ii)2個甲基或2個乙基,且B表示(CH2)p基,p為1至5的整數,任選被下面的基團所取代(i)直鏈或支鏈C1-C5烷基;羧基1;COOCH3;COOEt;CONH2;CONH-CH3;CON(CH3)2;CONH-CH2-CH3;CON(CH2-CH3)2;CONH-CH2-CHOH-CH3;CO-NH-CH(COOH)-(CH2)4-NH2;CO-NH-CH(COOH)-(CH2)4-N(CH3)2;CO-NH-CH2-CH2-COOEt;CO-NH-CH(COOH)-iPr;CO-NH-CH2-R,其中R=CO-NH2或(CH2)3-NH2或(CH2)4-NH2或(CH2)5-NH2或(CH2)4-OH,或(ii)2個甲基,n+p之和為至少2和至多6之間,及它們的有機和無機鹽。
14.根據權利要求13的組合物,其特征在于,式(I)的二巰基酰胺選自權利要求2或3中所提及的化合物。
15.根據權利要求13或14的組合物,其特征在于,式(I)的二巰基酰胺的濃度為還原性組合物總重量的0.05至35重量%,優(yōu)選1至20重量%。
16.根據權利要求13至15任何一項的組合物,其特征在于,該組合物的pH為4至11,優(yōu)選為6至10。
17.根據權利要求13至16任何一項的組合物,其特征在于,它還包含選自下列的一種或多種還原劑巰基乙酸,硫羥乳酸,它們的酯及酰胺衍生物,半胱胺及其C1-C4?;苌?,半胱氨酸,N-乙?;腚装彼幔蛄u蘋果酸,泛酰巰基乙胺,2,3-二巰基琥珀酸,堿金屬或堿土金屬亞硫酸鹽或亞硫酸氫鹽,N-(巰基烷基)-ω-羥基烷基酰胺,N-單-或N,N-二烷基巰基-4-丁酰胺,氨基巰基烷基酰胺,N-(巰基烷基)琥珀酰胺酸和N-(巰基烷基)琥珀酰亞胺衍生物,烷基氨基巰基烷基酰胺,巰基乙酸(2-羥基丙)酯與巰基乙酸(2-羥基-1-甲基)乙酯的共沸混合物,巰基烷基氨基酰胺,N-巰基烷基鏈烷二酰胺,和甲脒亞磺酸衍生物。
18.根據權利要求13至17任何一項的組合物,其特征在于,它還包含至少一種非離子、陰離子、陽離子或兩性表面活性劑,或混合物。
19.根據權利要求18任何一項的組合物,其特征在于,表面活性劑選自烷基硫酸鹽,烷基苯硫酸鹽,烷基醚硫酸鹽,烷基磺酸鹽,季銨鹽,烷基甜菜堿,氧乙烯化烷基酚,脂肪酸鏈烷醇酰胺,氧乙烯化脂肪酸酯和羥丙基醚。
20.根據權利要求13至19任何一項的組合物,其特征在于,它還包含選自下列的化合物直鏈或環(huán)狀,揮發(fā)或不揮發(fā)的硅氧烷及其混合物,聚二甲基硅氧烷,季銨化的聚合有機硅氧烷,被烷氧羰基烷基改性的含氨基烷基的聚合有機硅氧烷,含硬脂氧基二甲基硅氧烷端基的聚二甲基硅氧烷,聚二甲基硅氧烷-乙酸二烷基銨共聚物,聚二甲基硅氧烷-聚烷基甜菜堿共聚物,被巰基或巰基烷基有機改性的聚硅氧烷,和硅烷。
21.根據權利要求13至19任何一項的組合物,其特征在于,它還包含選自下列的化合物紫羅烯型陽離子聚合物,堿性氨基酸,谷氨酸,天冬氨酸,肽及其衍生物,蛋白質水解產物,蠟,溶脹劑和滲透劑,二甲基異山梨糖醇,尿素及其衍生物,吡咯烷酮,N-烷基吡咯烷酮,硫代嗎啉酮,烷撐二醇烷基醚或二烷撐二醇烷基醚,C3-C6鏈烷二醇,2-咪唑烷酮,脂肪醇,羊毛脂衍生物,泛酸,防止頭發(fā)損失的試劑,去頭屑劑,增稠劑,懸浮劑,螯合劑,不透明劑,色料,遮光劑,香味劑和防腐劑。
22.用于再成型頭發(fā)的試劑盒,其包含在第一隔室中作為還原性組合物的根據權利要求13至21的組合物和在第二隔室中的氧化性組合物。
23.對應于下面的通式(II)的二巰基酰胺HS-A-CO-NH-B-SH(II)其中(i)A表示CH2基且B表示(CH2)x基,其中x=2,3,4或5;C(CH3)2-CH2基;CH(Et)-CH2基;或CH(CO-NR1R2)-CH2或CH(CO-NR1R2)-CH2-CH2基,其中R1和R2彼此獨立地表示氫原子或甲基、乙基或2-羥基丙基,(ii)A表示CH(CH3)基且B表示(CH2)x基,其中x=1,2,3,4或5;C(CH3)2-CH2基;CH(Et)-CH2基;CH(COOH)-CH2-CH2基;或CH(CO-NR1R2)-CH2或CH(CO-NR1R2)-CH2-CH2基,其中R1和R2彼此獨立地表示氫原子或甲基、乙基或2-羥基丙基,(iii)A表示CH-R3基,其中R3表示直鏈或支鏈C2-C5烷基,且B表示(CH2)x基,其中x=1,2,3,4或5;C(CH3)2-CH2基;CH(Et)-CH2基;CH(COOH)-CH2基;CH(COOH)-CH2-CH2基;或CH(CO-NR1R2)-CH2或CH(CO-NR1R2)-CH2-CH2基,其中R1和R2彼此獨立地表示氫原子或甲基、乙基或2-羥基丙基,(iv)A表示CH2-CH2或C(CH3)2-CH2基,且B表示(CH2)x基,其中x=1,3或4;C(CH3)2-CH2基;CH(Et)-CH2基;CH(COOH)-CH2基;或CH(CO-NR1R2)-CH2或CH(CO-NR1R2)-CH2-CH2基,其中R1和R2彼此獨立地表示氫原子或甲基、乙基或2-羥基丙基,(v)A表示CH2-CH(CH3)基,且B表示(CH2)x基,其中x=1,2,3或4;C(CH3)2-CH2基;CH(Et)-CH2基;CH(COOH)-CH2基;或CH(CO-NR1R2)-CH2或CH(CO-NR1R2)-CH2-CH2基,其中R1和R2彼此獨立地表示氫原子或甲基、乙基或2-羥基丙基,(vi)A表示CH2-CH-R4基,其中R4表示苯基或COO-CH3或COO-CH2-CH3基,且B表示(CH2)x基,其中x=1,2,3或4;C(CH3)2-CH2基;CH(Et)-CH2基;CH(COOH)-CH2-CH2基;或CH(CO-NR1R2)-CH2或CH(CO-NR1R2)-CH2-CH2基,其中R1和R2彼此獨立地表示氫原子或甲基、乙基或2-羥基丙基,(vii)A表示CH2-CH(CH2-COOH)或CH2-CH(NH-CH2-COOH)基,且B表示(CH2)x基,其中x=1,2,3或4;C(CH3)2-CH2基;CH(Et)-CH2基;CH(COOH)-CH2基;CH(COOH)-CH2-CH2基;或CH(CO-NR1R2)-CH2或CH(CO-NR1R2)-CH2-CH2基,其中R1和R2彼此獨立地表示氫原子或甲基、乙基或2-羥基丙基,(viii)A表示C(CH3)2基,且B表示(CH2)x基,其中x=1,3,4或5;C(CH3)2-CH2基;CH(Et)-CH2基;CH(CO-NHCH3)-CH2基;CH(CO-NHEt)-CH2基;CH(CO-NH-CH2-CHOH-CH3)-CH2基;或CH(CO-NR1R2)-CH2-CH2基,其中R1和R2彼此獨立地表示氫原子或甲基、乙基或2-羥基丙基,(ix)A表示C(Et)2基,且B表示(CH2)x基,其中x=1,2,3,4或5;C(CH3)2-CH2基;CH(Et)-CH2基;CH(COOH)-CH2-CH2基;或CH(CO-NR1R2)-CH2或CH(CO-NR1R2)-CH2-CH2基,其中R1和R2彼此獨立地表示氫原子或甲基、乙基或2-羥基丙基,(x)A表示CH2-C(CH3)2或CH(CH2-Ph)基,且B表示(CH2)x基,其中x=1,2,3或4;C(CH3)2-CH2基;CH(Et)-CH2基;或CH(CO-NR1R2)-CH2或CH(CO-NR1R2)-CH2-CH2基,其中R1和R2彼此獨立地表示氫原子或甲基、乙基或2-羥基丙基,(xi)A表示CH2-C(Et)2基,且B表示(CH2)x基,其中x=1,2,3或4;C(CH3)2-CH2基;CH(Et)-CH2基;CH(COOH)-CH2-CH2基;或CH(CO-NR1R2)-CH2或CH(CO-NR1R2)-CH2-CH2基,其中R1和R2彼此獨立地表示氫原子或甲基、乙基或2-羥基丙基,(xii)A表示CH2-CH(NH2)基,且B表示(CH2)x基,其中x=1,3或4;C(CH3)2-CH2基;CH(Et)-CH2基;CH(COOH)-CH2-CH2基;或CH(CO-NR1R2)-CH2或CH(CO-NR1R2)-CH2-CH2基,其中R1和R2彼此獨立地表示氫原子或甲基、乙基或2-羥基丙基,(xiii)A表示CH2-CH(NHAc)基,且B表示(CH2)x基,其中x=1,3或4;C(CH3)2-CH2基;CH(Et)-CH2基;CH(COOH)-CH2-CH2基;CH(CO-NH-CH3)-CH2基;CH(CO-NH-Et)-CH2基;CH(CO-N(CH3)2)-CH2基;或CH(CO-NR1R2)-CH2-CH2基,其中R1和R2彼此獨立地表示氫原子或甲基、乙基或2-羥基丙基,(xiv)A表示CH2-CH(NH-CO-CH2-CH2-CH(NH2)COOH)或CH2-CH(NH-CO-CH2-NH2)或CH2-CH(NH-CO-CH(NH2)-CH2-CH(COOH)2或CH2-CH(NH-CO-CH2-CH2-CH2-CH(NH2)COOH)基,且B表示(CH2)x基,其中x=1,2,3或4;C(CH3)2-CH2基;CH(Et)-CH2基;CH(COOH)-CH2-CH2基;或CH(CO-NR1R2)-CH2或CH(CO-NR1R2)-CH2-CH2基,其中R1和R2彼此獨立地表示氫原子或甲基、乙基或2-羥基丙基,(xv)A表示(CH2)3基,且B表示(CH2)x基,其中x=1,2或3;C(CH3)2-CH2基;CH(Et)-CH2基;CH(COOH)-CH2基;CH(COOH)-CH2-CH2;或CH(CO-NR1R2)-CH2或CH(CO-NR1R2)-CH2-CH2基,其中R1和R2彼此獨立地表示氫原子或甲基、乙基或2-羥基丙基,(xvi)A表示(CH2)4基,且B表示(CH2)x基,其中x=1或2;C(CH3)2-CH2基;CH(Et)-CH2基;CH(COOH)-CH2基;CH(COOH)-CH2-CH2基;或CH(CO-NR1R2)-CH2或CH(CO-NR1R2)-CH2-CH2基,其中R1和R2彼此獨立地表示氫原子或甲基、乙基或2-羥基丙基,(xvii)A表示(CH2)5基,且B表示CH2基,(xviii)A表示CH-Ph基,且B表示(CH2)x基,其中x=1,2,3,4或5;C(CH3)2-CH2基;CH(Et)-CH2基;CH(COOH)-CH2基;CH(COOH)-CH2-CH2基;或CH(CO-NR1R2)-CH2或CH(CO-NR1R2)-CH2-CH2基,其中R1和R2彼此獨立地表示氫原子或甲基、乙基或2-羥基丙基,及所述式(II)的化合物的有機和無機鹽。
24.根據權利要求23的二巰基酰胺,其特征在于,它選自下面的化合物-2-巰基-N-(2-巰基乙基)乙酰胺-2-巰基-N-(3-巰基丙基)乙酰胺-2-巰基-N-(4-巰基丁基)乙酰胺-2-巰基-N-(5-巰基戊基)乙酰胺-3-巰基-2-(2-巰基乙酰氨基)丙酰胺-3-巰基-2-(2-巰基乙酰氨基)-N,N-二甲基丙酰胺-2-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)乙酰胺-2-巰基-N-(1-巰甲基丙基)乙酰胺-2-巰基-N-巰甲基丙酰胺-2-巰基-N-(2-巰基乙基)丙酰胺-2-巰基-N-(3-巰基丙基)丙酰胺-2-巰基-N-(4-巰基丁基)丙酰胺-2-巰基-N-(5-巰基戊基)丙酰胺-N-(1-氨基甲酰基-2-巰基乙基)-2-巰基丙酰胺-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-2-巰基丙酰胺-4-巰基-2-(2-巰基丙酰氨基)丁酸-2-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)丙酰胺-2-巰基丁酸巰甲基酰胺-2-巰基丁酸(2-巰基乙基)酰胺-2-巰基丁酸(3-巰基丙基)酰胺-2-巰基丁酸(4-巰基丁基)酰胺-2-巰基丁酸(5-巰基戊基)酰胺-2-巰基丁酸(1-氨基甲酰基-2-巰基乙基)酰胺-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-2-巰基丁酰胺-2-巰基丁酸(1-氨基甲?;?3-巰基丙基)酰胺-2-巰基丁酸(2-巰基-1,1-二甲基乙基)酰胺-2-巰基戊酸巰甲基酰胺-2-巰基戊酸(2-巰基乙基)酰胺-2-巰基戊酸(3-巰基丙基)酰胺-2-巰基戊酸(4-巰基丁基)酰胺-2-巰基戊酸(5-巰基戊基)酰胺-3-巰基-2-(2-巰基戊酰氨基)丙酸-2-巰基戊酸(1-氨基甲酰基-2-巰基乙基)酰胺-2-巰基戊酸(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)酰胺-2-巰基戊酸(1-氨基甲?;?3-巰基丙基)酰胺-2-巰基戊酸(2-巰基-1,1-二甲基乙基)酰胺-3-巰基-N-巰甲基丙酰胺-3-巰基-N-(3-巰基丙基)丙酰胺-3-巰基-N-(4-巰基丁基)丙酰胺-3-巰基-2-(3-巰基丙酰氨基)丙酰胺-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基丙酰胺-4-巰基-2-(3-巰基丙酰氨基)丁酸-3-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)丙酰胺-3-巰基-N-巰甲基-2-甲基丙酰胺-3-巰基-N-(2-巰基乙基)-2-甲基丙酰胺-3-巰基-N-(3-巰基丙基)-2-甲基丙酰胺-3-巰基-N-(4-巰基丁基)-2-甲基丙酰胺-3-巰基-2-(3-巰基-2-甲基丙酰氨基)丙酸-N-(1-氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基-2-甲基丙酰胺-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基-2-甲基丙酰胺-3-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)-2-甲基丙酰胺-N-巰甲基-3-巰甲基琥珀酸-N-(2-巰基乙基)-3-巰甲基琥珀酸-N-(3-巰基丙基)-3-巰甲基琥珀酸-N-(4-巰基丁基)-3-巰甲基琥珀酸-N-(1-羧基-2-巰基乙基)-3-巰甲基琥珀酸-N-(1-羧基-3-巰基丙基)-3-巰甲基琥珀酸-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)-3-巰甲基琥珀酸-N-(2-巰基-1-乙基)-3-巰甲基琥珀酸-2-巰基-N-巰甲基-2-甲基丙酰胺-2-巰基-N-(3-巰基丙基)-2-甲基丙酰胺-2-巰基-N-(4-巰基丁基)-2-甲基丙酰胺-2-巰基-N-(5-巰基戊基)-2-甲基丙酰胺-2-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)-2-甲基丙酰胺-2-巰基-N-(2-巰基-1-乙基)-2-甲基丙酰胺-3-巰基-N-巰甲基-3-甲基丁酰胺-3-巰基-N-(3-巰基丙基)-3-甲基丁酰胺-3-巰基-N-(4-巰基丁基)-3-甲基丁酰胺-N-(1-氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基-3-甲基丁酰胺-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基-3-甲基丁酰胺-4-巰基-2-(3-巰基-3-甲基丁酰氨基)丁酸-3-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)-3-甲基丁酰胺-3-巰基-N-(2-巰基-1-乙基)-3-甲基丁酰胺-3-巰基-N-巰甲基-2,2-二甲基丙酰胺-3-巰基-N-(2-巰基乙基)-2,2-二甲基丙酰胺-3-巰基-N-(3-巰基丙基)-2,2-二甲基丙酰胺-3-巰基-N-(4-巰基丁基)-2,2-二甲基丙酰胺-3-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)-2,2-二甲基丙酰胺-N-(1-氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基-2,2-二甲基丙酰胺-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基-2,2-二甲基丙酰胺-2-氨基-3-巰基-N-巰甲基丙酰胺-2-氨基-3-巰基-N-(3-巰基丙基)丙酰胺-2-氨基-3-巰基-N-(4-巰基丁基)丙酰胺-2-氨基-N-(1-氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基丙酰胺-2-氨基-N-(1-氨基甲酰基-2-巰基乙基)-3-巰基-N,N-二甲基丙酰胺-2-(2-氨基-3-巰基丙酰氨基)-4-巰基丁酸-2-氨基-3-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)丙酰胺-2-氨基-3-巰基-N-(2-巰基-1-乙基)丙酰胺-2-乙酰氨基-3-巰基-N-巰甲基丙酰胺-2-乙酰氨基-3-巰基-N-(3-巰基丙基)丙酰胺-2-乙酰氨基-3-巰基-N-(4-巰基丁基)丙酰胺-2-(2-乙酰氨基-3-巰基丙酰氨基)-3-巰基-3-甲基丁酸-2-乙酰氨基-3-巰基-N-(1-巰甲基丙基)丙酰胺-2-乙酰氨基-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基丙酰胺-2-(2-乙酰氨基-3-巰基丙酰氨基)-4-巰基丁酸-2-(羧甲基氨基)-3-巰基-N-巰甲基丙酰胺-2-(羧甲基氨基)-3-巰基-N-(2-巰基乙基)丙酰胺-2-(羧甲基氨基)-3-巰基-N-(3-巰基丙基)丙酰胺-2-(羧甲基氨基)-3-巰基-N-(4-巰基丁基)丙酰胺-2-(羧甲基氨基)-N-(1-氨基甲酰基-2-巰基乙基)-3-巰基丙酰胺-2-[2-(羧甲基氨基)-3-巰基丙酰氨基]-3-巰基丙酸-[1-(1-氨基甲?;?2-巰基乙基氨基甲?;?-2-巰基乙基氨基]乙酸-2-(羧甲基氨基)-3-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)丙酰胺-2-氨基-4-[2-巰基-1-(巰甲基氨基甲?;?乙基氨基甲酰基]丁酸-2-氨基-4-[2-巰基-1-(2-巰基乙基氨基甲?;?乙基氨基甲酰基]丁酸-2-氨基-4-[2-巰基-1-(3-巰基丙基氨基甲?;?乙基氨基甲酰基]丁酸-2-氨基-4-[2-巰基-1-(4-巰基丁基氨基甲?;?乙基氨基甲?;鵠丁酸-2-[2-(4-氨基-4-羧基丁酰氨基)-3-巰基丙酰氨基]-4-巰基丁酸-2-氨基-4-[1-(1-氨基甲?;?2-巰基乙基氨基甲?;?-2-巰基乙基氨基甲酰基]丁酸-2-氨基-4-[1-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基氨基甲?;?-2-巰基乙基氨基甲?;鵠丁酸-2-氨基-4-[2-巰基-1-(2-巰基-1,1-二甲基乙基氨基甲?;?乙基氨基甲?;鵠丁酸-2-氨基-4-[2-巰基-1-(2-巰基-1-乙基乙氨基甲酰基)乙基氨基甲?;鵠丁酸-2-(2-氨基乙酰氨基)-3-巰基-N-巰甲基丙酰胺-2-(2-氨基乙酰氨基)-3-巰基-N-(2-巰基乙基)丙酰胺-2-(2-氨基乙酰氨基)-3-巰基-N-(3-巰基丙基)丙酰胺-2-(2-氨基乙酰氨基)-3-巰基-N-(4-巰基丁基)丙酰胺-2-(2-氨基乙酰氨基)-3-巰基-N-(5-巰基戊基)丙酰胺-2-[2-(2-氨基乙酰氨基)-3-巰基丙酰氨基]-4-巰基丁酸-2-(2-氨基乙酰氨基)-3-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)丙酰胺-2-(2-氨基乙酰氨基)-3-巰基-N-(1-巰甲基丙基)丙酰胺-4-巰基-N-巰甲基丁酰胺-4-巰基-N-(2-巰基乙基)丁酰胺-4-巰基-N-(3-巰基丙基)丁酰胺-N-(4-巰基-1-氧代丁基)-L-半胱氨酸-4-巰基-2-(3-巰基丙酰氨基)丁酰胺-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-4-巰基丁酰胺-N-(4-巰基-1-氧代丁基)-L-高半胱氨酸-4-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)丁酰胺-4-巰基-N-(1-巰甲基丙基)丁酰胺-5-巰基戊酸巰甲基酰胺-5-巰基戊酸(2-巰基乙基)酰胺-N-(5-巰基-1-氧代戊基)-L-半胱氨酸-5-巰基-2-(3-巰基丙酰氨基)戊酰胺-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-5-巰基戊酰胺-5-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)戊酰胺-5-巰基-N-(1-巰甲基丙基)戊酰胺-6-巰基己酸巰甲基酰胺。
25.根據權利要求23的二巰基酰胺,其特征在于,它選自下面的化合物-2-巰基-N-(2-巰基乙基)乙酰胺-2-巰基-N-(3-巰基丙基)乙酰胺-2-巰基-N-(4-巰基丁基)乙酰胺-2-巰基-N-(5-巰基戊基)乙酰胺-3-巰基-2-(2-巰基乙酰氨基)丙酰胺-3-巰基-2-(2-巰基乙酰氨基)-N,N-二甲基丙酰胺-2-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)乙酰胺-2-巰基-N-(1-巰甲基丙基)乙酰胺-2-巰基-N-巰甲基丙酰胺-2-巰基-N-(2-巰基乙基)丙酰胺-2-巰基-N-(3-巰基丙基)丙酰胺-2-巰基-N-(4-巰基丁基)丙酰胺-2-巰基-N-(5-巰基戊基)丙酰胺-N-(1-氨基甲?;?2-巰基乙基)-2-巰基丙酰胺-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-2-巰基丙酰胺-4-巰基-2-(2-巰基丙酰氨基)丁酸-2-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)丙酰胺-2-巰基丁酸巰甲基酰胺-2-巰基丁酸(2-巰基乙基)酰胺-2-巰基丁酸(3-巰基丙基)酰胺-2-巰基丁酸(4-巰基丁基)酰胺-2-巰基戊酸巰甲基酰胺-2-巰基戊酸(2-巰基乙基)酰胺-2-巰基戊酸(3-巰基丙基)酰胺-3-巰基-N-巰甲基丙酰胺-3-巰基-N-(3-巰基丙基)丙酰胺-3-巰基-2-(3-巰基丙酰氨基)丙酰胺-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基丙酰胺-4-巰基-2-(3-巰基丙酰氨基)丁酸-3-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)丙酰胺-3-巰基-N-巰甲基-2-甲基丙酰胺-3-巰基-N-(2-巰基乙基)-2-甲基丙酰胺-3-巰基-N-(3-巰基丙基)-2-甲基丙酰胺-3-巰基-N-(4-巰基丁基)-2-甲基丙酰胺-3-巰基-2-(3-巰基-2-甲基丙酰氨基)丙酸-N-(1-氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基-2-甲基丙酰胺-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基-2-甲基丙酰胺-3-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)-2-甲基丙酰胺-N-巰甲基-3-巰甲基琥珀酸-N-(2-巰基乙基)-3-巰甲基琥珀酸-N-(3-巰基丙基)-3-巰甲基琥珀酸-N-(4-巰基丁基)-3-巰甲基琥珀酸-N-(1-羧基-2-巰基乙基)-3-巰甲基琥珀酸-2-巰基-N-巰甲基-2-甲基丙酰胺-2-巰基-N-(3-巰基丙基)-2-甲基丙酰胺-2-巰基-N-(4-巰基丁基)-2-甲基丙酰胺-2-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)-2-甲基丙酰胺-2-巰基-N-(2-巰基-1-乙基)-2-甲基丙酰胺-3-巰基-N-巰甲基-3-甲基丁酰胺-3-巰基-N-(3-巰基丙基)-3-甲基丁酰胺-N-(1-氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基-3-甲基丁酰胺-N-(1-二甲基氨基甲酰基-2-巰基乙基)-3-巰基-3-甲基丁酰胺-4-巰基-2-(3-巰基-3-甲基丁酰氨基)丁酸-3-巰基-N-巰甲基-2,2-二甲基丙酰胺-3-巰基-N-(2-巰基乙基)-2,2-二甲基丙酰胺-3-巰基-N-(3-巰基丙基)-2,2-二甲基丙酰胺-3-巰基-N-(4-巰基丁基)-2,2-二甲基丙酰胺-N-(1-氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基-2,2-二甲基丙酰胺-N-(1-二甲基氨基甲酰基-2-巰基乙基)-3-巰基-2,2-二甲基丙酰胺-2-氨基-3-巰基-N-巰甲基丙酰胺-2-氨基-3-巰基-N-(3-巰基丙基)丙酰胺-2-氨基-3-巰基-N-(4-巰基丁基)丙酰胺-2-氨基-N-(1-氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基丙酰胺-2-氨基-N-(1-氨基甲?;?2-巰基乙基)-3-巰基-N,N-二甲基丙酰胺-2-(2-氨基-3-巰基丙酰氨基)-4-巰基丁酸-2-氨基-3-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)丙酰胺-2-氨基-3-巰基-N-(2-巰基-1-乙基)丙酰胺-2-乙酰氨基-3-巰基-N-巰甲基丙酰胺-2-(羧甲基氨基)-3-巰基-N-巰甲基丙酰胺-2-(羧甲基氨基)-3-巰基-N-(2-巰基乙基)丙酰胺-2-(羧甲基氨基)-3-巰基-N-(3-巰基丙基)丙酰胺-2-(2-氨基乙酰氨基)-3-巰基-N-巰甲基丙酰胺-2-(2-氨基乙酰氨基)-3-巰基-N-(2-巰基乙基)丙酰胺-4-巰基-N-巰甲基丁酰胺-4-巰基-N-(2-巰基乙基)丁酰胺-4-巰基-N-(3-巰基丙基)丁酰胺-N-(4-巰基-1-氧代丁基)-L-半胱氨酸-4-巰基-2-(3-巰基丙酰氨基)丁酰胺-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-4-巰基丁酰胺-4-巰基-N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)丁酰胺-4-巰基-N-(1-巰甲基丙基)丁酰胺-5-巰基戊酸巰甲基酰胺-5-巰基戊酸(2-巰基乙基)酰胺-N-(5-巰基-1-氧代戊基)-L-半胱氨酸-5-巰基-2-(3-巰基丙酰氨基)戊酰胺-N-(1-二甲基氨基甲?;?2-巰基乙基)-5-巰基戊酰胺-5-巰基N-(2-巰基-1,1-二甲基乙基)戊酰胺-5-巰基N-(1-巰甲基丙基)戊酰胺-6-巰基己酸巰甲基酰胺。
26.還原性組合物,其特征在于,它包含至少一種根據權利要求23至25任何一項的二巰基酰胺。
27.制備根據權利要求23的式(II)的二巰基酰胺的方法,其特征在于,該方法包含在非質子溶劑中,在用于捕獲釋放的鹽酸或氫溴酸的試劑如叔胺存在下,式P-S-A-CO-X的保護巰基?;u與式H2N-B-S-P的保護氨基硫醇反應,A和B具有與權利要求23中相同的含義,P為硫醇官能團保護基,且X為氯或溴,以生成式P-S-A-CO-NH-B-S-P的保護二巰基酰胺,然后通過水解或通過還原而使保護二巰基酰胺脫保護。
28.制備根據權利要求23的式(II)的二巰基酰胺的方法,其特征在于,該方法包含在偶合劑和/或脫水劑的存在下,在非質子溶劑中,式HS-A-COOH的巰基酸與式H2N-B-SH的氨基硫醇反應,A和B具有與權利要求23中相同的含義。
29.制備根據權利要求23的式(II)的二巰基酰胺的方法,其特征在于,該方法包含在30℃至180℃的溫度下,式HS-A-COOR的巰基酯與式H2N-B-SH的氨基硫醇反應,R為甲基或乙基,A和B具有與權利要求23中相同的含義。
30.制備根據權利要求23的式(II)的二巰基酰胺的方法,其特征在于,該方法包含a)在非質子溶劑中且在用于捕獲釋放的鹽酸或氫溴酸的試劑存在下,式X-A-CO-Cl的鹵化?;扰c式H2N-B-X的鹵化胺反應,X表示氯或溴原子,以生成式X-A-CO-NH-B-X的二鹵酰胺,然后b)將所得到的二鹵酰胺轉化為式(II)的二巰基酰胺,通過直接與在適宜的溶劑中的硫化氫反應,或通過與硫代乙酸,優(yōu)選成鹽的形式反應,接著二(S-乙?;?巰基酰胺的酸式水解或堿式水解,或備選地,通過與硫脲反應,接著使異硫代脲鎓二鹽水解。
31.制備根據權利要求23的式(II)的二巰基酰胺的方法,其特征在于,該方法包含在非質子溶劑中,式11的硫代內酯與式5的氨基硫醇根據下面的反應式反應 A和B具有與權利要求23中相同的含義。
32.制備根據權利要求23的式(II)的二巰基酰胺的方法,其特征在于,該方法包含在60至200℃的溫度下,式HS-A-CO-NH2的巰基酰胺與式HX,H2N-B-SH的氨基硫醇鹽反應,X表示氯或溴原子,A和B具有與權利要求23中相同的含義。
全文摘要
本發(fā)明涉及作為還原劑的特定二巰基酰胺在永久性再成型角蛋白纖維,特別是人類角蛋白纖維如頭發(fā)中的應用。
文檔編號A61K8/34GK1679488SQ200510064840
公開日2005年10月12日 申請日期2005年4月6日 優(yōu)先權日2004年4月6日
發(fā)明者米歇爾·菲利普, 熱拉爾·馬萊, 克里斯蒂安·布萊茲 申請人:歐萊雅

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  • 專利名稱:預防和治療肥胖的凍干藥物組合物的制作方法技術領域:本發(fā)明涉及藥品,特別涉及一種預防和治療肥胖的藥品,屬醫(yī)藥技術領域。背景技術:根據世界衛(wèi)生組織公布的數據,全球已經有超過10億的成年人超重,其中有3億人為肥胖癥患者,而這些肥胖者又成
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