專利名稱：基于協(xié)同作用屏蔽劑混合物的抗日光化妝品組合物以及用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新型的化妝品組合物，其用于局部使用，更特別地用于皮膚和/或頭發(fā)防止紫外線的光照保護(hù)(組合物在下文更簡單地指抗日光組合物)，以及它們在上述化妝品應(yīng)用中的用途。更具體地，其涉及在化妝品可接受的載體中包含以下成分的抗日光組合物至少兩種特定屏蔽劑的混合物，即第一種為苯-1，4-二(3-亞甲基-10-樟腦磺酸)，和第二種為特定的氨基取代的2-羥基-二苯甲酮化合物。這兩種屏蔽劑的結(jié)合，在參照的防護(hù)系數(shù)方面獲得了協(xié)同效應(yīng)。
還已知，波長在320和400nm之間的UV-A射線，其引起皮膚變成褐色，能夠在后者中產(chǎn)生有害變化，尤其是在敏感的皮膚或者不斷地暴露于太陽輻射的皮膚情況下。UV-A射線特別引起皮膚彈性損失和皺紋外觀，產(chǎn)生過早老化。它們在某些患者中促進(jìn)紅疹反應(yīng)的觸發(fā)或者加重這種反應(yīng)，并且甚至可能是光毒性或者光過敏反應(yīng)的原因。因此也希望屏蔽掉UV-A幅射。
迄今已經(jīng)提供了眾多的用于皮膚光照保護(hù)(UV-A和/或UV-B)的化妝品組合物。
這些抗日光組合物經(jīng)常大量地以水包油型乳液(即，化裝品可接受的載體由連續(xù)的水性分散相和不連續(xù)的油性分散相組成)的形式存在，其包括各種濃度的一種或多種常規(guī)的親脂性和/或親水性有機(jī)屏蔽劑，所述屏蔽劑能夠選擇性地吸收有害的UV輻射，這些屏蔽劑(以及它們的量)根據(jù)需要的太陽光防護(hù)系數(shù)進(jìn)行選擇，太陽光防護(hù)系數(shù)(SPF)通過使用UV屏蔽劑時達(dá)到引起紅斑的閾值所必需的UV輻射劑量與不用UV屏蔽劑時達(dá)到引起紅斑的閾值所必需的UV輻射的劑量的比值來數(shù)學(xué)地表示。
基于氨基取代的2-羥基二苯甲酮衍生物的抗日光組合物見述于專利申請EP 1 046 391。這些化合物能夠屏蔽掉UV-A幅射。
該發(fā)現(xiàn)形成了本發(fā)明的基礎(chǔ)。
因此，根據(jù)本發(fā)明的一個主題，現(xiàn)在提供了新型的用于局部使用的化妝品或者皮膚學(xué)組合物，其特征在于在化妝品可接受的載體中包括至少(a)相對于所述組合物總重量為0.1到15重量％的苯-1，4-二(3-亞甲基-10-樟腦磺酸)，選擇性地為部分或者全部中和形式，作為第一屏蔽劑，和(b)相對于所述組合物總重量為0.1到15重量％的至少一種通式(I)的氨基取代的2-羥基二苯甲酮衍生物，其將在以下定義，作為第二屏蔽劑；所述第一和第二屏蔽劑在本發(fā)明組合物中以產(chǎn)生參照的太陽光防護(hù)系數(shù)方面協(xié)同作用活性的比例存在。
本發(fā)明的另一主題是這類組合物在制造預(yù)定用于保護(hù)皮膚和/或頭發(fā)防止紫外線、尤其是日光輻射的化妝品組合物中的用途。
本發(fā)明的另一主題是通式(I)的氨基取代的2-羥基二苯甲酮在制造預(yù)定用于保護(hù)皮膚和/或頭發(fā)防止紫外線、尤其是日光輻射的化妝品或者皮膚學(xué)的組合物中的用途，該組合物包括至少苯-1，4-二(3-亞甲基-10-樟腦磺酸)，其選擇性地為部分或者完全中和的形式，以產(chǎn)生參照的太陽光防護(hù)系數(shù)方面的協(xié)同效應(yīng)。
本發(fā)明的其它特征、方面和優(yōu)點將在以下詳細(xì)說明中得到說明。
苯-1，4-二(3-亞甲基-10-樟腦磺酸)和其各種鹽，尤其公開于專利申請F(tuán)R-A-2 528 420和FR-A-2 639 347中，為本身已知的屏蔽劑(“廣譜”屏蔽劑)，事實上能夠吸收波長在280和400nm之間的紫外線，其最大吸收在320和400nm之間、尤其在345nm附近。這些屏蔽劑對應(yīng)于通式(II) 其中B表示氫原子、堿金屬、NH(R)3+基團(tuán)，其中R基團(tuán)，其可以相同或者不同，表示氫原子或者C1-C4烷基或者羥烷基基團(tuán)，或者M(jìn)P+/p基團(tuán)，MP+表示多價金屬陽離子，其中p等于2或者3或者4，MP+優(yōu)選地表示選自Ca2+、Zn2+、Mg2+、Ba2+、Al3+和Zr4+的金屬陽離子。清楚地理解，上述通式(II)的化合物對于一個或多個雙鍵可以產(chǎn)生“順式-反式”異構(gòu)體，所有這些異構(gòu)體包括在本發(fā)明范圍之內(nèi)。
苯-1，4-二(3-亞甲基-10-樟腦磺酸)和其各種鹽在本發(fā)明組合物中的存在比例相對于所述組合物的總重量優(yōu)選地為1到10重量％和更特別地為2到8重量％。
本發(fā)明的氨基取代2-羥基二苯甲酮衍生物對應(yīng)于以下通式(I) 其中R1和R2，其是相同或不同的，表示氫原子、C1-C20烷基、C2-C10烯基基團(tuán)、C3-C10環(huán)烷基基團(tuán)或C3-C10環(huán)烯基基團(tuán)；R1和R2還可以與它們鍵接的氮原子形成5-或者6-元環(huán)；R3和R4，其是相同或不同的，表示C1-C20烷基、C2-C10烯基基團(tuán)、C3-C10環(huán)烷基基團(tuán)、C3-C10環(huán)烯基基團(tuán)、C1-C12烷氧基基團(tuán)、(C1-C20)烷氧羰基基團(tuán)、C1-C12烷基氨基基團(tuán)、二(C1-C12)烷基氨基基團(tuán)、芳基或者雜芳基，其選擇性地被取代、或者選自羧酸鹽基團(tuán)、磺酸鹽基團(tuán)或者銨殘基的水增溶取代基；X表示氫原子或者COOR5或者CONR6R7基團(tuán)；R5、R6和R7，其是相同或不同的，表示氫原子、C1-C20烷基、C2-C10烯基基團(tuán)、C3-C10環(huán)烷基基團(tuán)、C3-C10環(huán)烯基基團(tuán)、-(YO)0-Z基團(tuán)或者芳基基團(tuán)；Y表示-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-或者-CH-CH3-CH2-；Z表示-CH2-CH3、-CH2CH2CH3、-CH2-CH2-CH2-CH3或者-CH(CH3)-CH3；m為0到3的整數(shù)；n為0到3的整數(shù)；o為1到2的整數(shù)。
作為C1-C20烷基可以提及例如甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基-乙基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基-丁基、2，2-二甲丙基、1-乙基丙基、正己基、叔戊基、1，2-二甲丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一基、正十二烷基、正十三基、正十四基、正十五基、正十六烷基、正十七基、正十八烷基、正十九基或者正二十基。
作為C2-C10烯基基團(tuán)，可以提及例如乙烯基、正丙烯基、異丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、2-甲基-1-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-己烯基、2-己烯基、1-庚烯基、2-庚烯基、1-辛烯基或者2-辛烯基。
作為C1-C12烷氧基基團(tuán)，可以提及甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、正戊氧基、1-甲基丙氧基、3-甲基丁氧基、2，2-二甲基丙氧基、1-甲基-1-乙基丙氧基、辛氧基、2-甲基丙氧基、1，1-二甲基丙氧基、己氧基、庚氧基或者2-乙基己氧基。
作為C3-C10環(huán)烷基基團(tuán)，可以提及例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、1-甲基環(huán)丙基、1-乙基環(huán)丙基、1-丙基環(huán)丙基、1-丁基環(huán)丙基、1-戊基環(huán)丙基、1-甲基-1-丁基環(huán)丙基、1，2-二甲基環(huán)丙基、1-甲基-2-乙基環(huán)丙基、環(huán)辛基、環(huán)壬基或者環(huán)癸基。
作為具有一個或多個雙鍵的C3-C10環(huán)烯基基團(tuán)，可以提及環(huán)丙烯基、環(huán)丁烯基、環(huán)戊烯基、環(huán)戊二烯基、環(huán)己烯基、1，3-環(huán)己二烯基、1，4-環(huán)己二烯基、環(huán)庚烯基、環(huán)庚三烯基、環(huán)辛烯基、1，5-環(huán)辛二烯基、環(huán)辛四烯基、環(huán)壬烯基或者環(huán)癸烯基。
所述環(huán)烷基或者環(huán)烯基基團(tuán)可以包含一個或多個取代基(優(yōu)選地1到3)，選擇例如鹵素，例如氯、氟或者溴；氰基；硝基；氨基；C1-C4烷基氨基；二(C1-C4)烷基氨基；C1-C4烷基；C1-C4烷氧基；或者羥基。它們還可以包含1到3個雜原子，例如硫、氧或者氮，其自由化合價可以被氫或者C1-C4烷基占用。
所述芳基基團(tuán)優(yōu)選地選自苯基或者萘基環(huán)，其可以包含一個或多個取代基(優(yōu)選地1到3)，選擇例如鹵素，例如氯、氟或者溴；氰基；硝基；氨基；C1-C4烷基氨基；二(C1-C4)烷基氨基；C1-C4烷基；C1-C4烷氧基；或者羥基。更特別地優(yōu)選苯基、甲氧基苯基和萘基。
所述雜芳基基團(tuán)通常包含一個或多個選自硫、氧或者氮的雜原子。
所述水增溶基團(tuán)是例如，羧酸鹽或者磺酸鹽基團(tuán)，和更特別地它們與生理學(xué)可接受的陽離子的鹽，例如堿金屬鹽或者三烷基銨鹽，例如三(羥烷基)-銨或者2-甲基丙-1-醇-2-銨鹽。還可以提及銨基團(tuán)，例如烷基銨，和它們與生理學(xué)可接受的陰離子的成鹽的形式。
作為所述由R1和R2基團(tuán)與氮原子形成的5-或者6-元環(huán)，尤其可以提及吡咯烷酮或者哌啶。
所述氨基基團(tuán)可以連接到苯環(huán)上相對于羰基基團(tuán)的鄰、間或者對位，和更優(yōu)選對位。
通式(I)的化合物的優(yōu)選的類型包括選自通式(Ia)的那些 其中R1和R2，其是相同或不同的，表示氫原子、C1-C12烷基、或者與它們鍵接的氮原子形成5-或者6-元環(huán)；X表示氫原子或者COOR5或者CONR6R7基團(tuán)；R5表示氫原子、C1-C12烷基或者C3-C6環(huán)烷基基團(tuán)；R6和R7，其是相同或不同的，表示氫原子、C1-C12烷基或者C5-C6環(huán)烷基基團(tuán)。
更特別地優(yōu)選的通式(Ia)的化合物是那些其中R1和R2，其是相同或不同的，表示C1-C4烷基和更特別地乙基R5表示C3-C8烷基；R6和R7，其是相同或不同的，表示C1-C8烷基。
優(yōu)選的通式(I)化合物的另一類型包括選自以下通式(Ib)的那些 其中R1和R2，其是相同或不同的，表示C1-C12烷基或者與它們鍵接的氮原子形成5-或者6-元環(huán)。
在通式(Ib)的化合物中，可以更特別地提及-4-二乙基氨基-2-羥苯基苯基酮，-4-吡咯烷酮基-2-羥苯基苯基酮。
更特別地優(yōu)選的通式(I)化合物的類型包括選自以下通式(Ic)的那些 其中R1和R2，其是相同或不同的，表示氫原子、或者C1-C8烷基或者與它們鍵接的氮原子形成5-或者6-元環(huán)；R5表示氫原子、C1-C12烷基或者C3-C6環(huán)烷基基團(tuán)。
在通式(Ic)的化合物中，可以提及-[lacuna]2-(4-吡咯烷酮基-2-羥基苯甲酰基)苯甲酸酯-甲基2-(4-二乙基氨基-2-羥基苯甲?；?苯甲酸酯-2-乙基己基2-(4-二乙基氨基-2-羥基苯甲?；?-苯甲酸酯-環(huán)己基2-(4-二乙基氨基-2-羥基苯甲?；?-苯甲酸酯-正己基2-(4-二乙基氨基-2-羥基苯甲?；?苯甲酸酯-[lacuna]2-(4-二丁基氨基-2-羥基苯甲?；?苯甲酸酯-甲基2-(4-二丁基氨基-2-羥基苯甲?；?苯甲酸酯-異丁基2-(4-二丁基氨基-2-羥基苯甲?；?苯甲酸酯。
非常特別優(yōu)選的通式(I)的化合物是正己基2-(4-二乙基氨基-2-羥基-苯甲?；?苯甲酸酯。
如上定義的通式(I)的化合物是本身已知的，并且它們的結(jié)構(gòu)和合成公開于專利申請EP-A-1 046 391和DE 100 12 408(其形成本說明書內(nèi)容不可分割的部分)中。
本發(fā)明的氨基取代的2-羥基二苯甲酮衍生物優(yōu)選地在本發(fā)明組合物中的存在比例優(yōu)選地為1到10重量％和更優(yōu)選2到8重量％，基于組合物總重量。
此外，本發(fā)明的組合物可以包含其它另外的有機(jī)UV屏蔽劑，其在UV-A和/或UV-B區(qū)域是活性的(吸收劑)，所述屏蔽劑在通常使用的化妝品溶劑中是水溶性的、脂溶性的或者不溶性的。
所述另外的有機(jī)UV屏蔽劑尤其選自鄰氨基苯甲酸鹽；肉桂酸衍生物；水楊酸衍生物；不同于化合物(II)的樟腦衍生物；三嗪衍生物，例如公開于專利申請US 4 367 390、EP 863 145、EP 517 104、EP 570838、EP 796 851、EP 775 698、EP 878 469和EP 933 376中的那些；不同于通式(I)那些的二苯甲酮衍生物；β，β-二苯基丙烯酸酯衍生物；苯并三唑衍生物；亞芐基丙二酸酯衍生物；苯并咪唑衍生物；咪唑啉；雙苯并噁唑基衍生物，如公開于專利EP 669 323和US2 463 264中的；對氨基苯甲酸(PABA)衍生物；亞甲基雙(羥基苯基苯并三唑)衍生物，如公開于申請US 5 237 071、US 5 166 355、GB 2 303 549、DE 197 26 184和EP 893 119中的；屏蔽聚合物和屏蔽聚硅氧烷，例如尤其公開于申請WO 93/04665中的那些；衍生自α-烷基苯乙烯的二聚體，例如公開于專利申請DE 198 55 649中的那些；和4，4-二芳基丁二烯，如公開于申請EP 0 967 200、DE 197 46 654、DE 197 55 649和EP-A-1 008 586中的。作為在UV-A和/或UV-B區(qū)域為活性的、另外的有機(jī)屏蔽劑的例子，可以提及以下以它們的INCI名稱表示的物質(zhì)對氨基苯甲酸衍生物-PABA，-乙基PABA，-乙基二羥基丙基PABA，-乙基己基二甲基PABA，尤其以名稱“Escalol 507”由ISP銷售，-甘油基PABA，-PEG-25 PABA，以名稱“Uvinul P25”由BASF銷售，水楊酸衍生物-Homosalate，以名稱“Eusolex HMS”由Rona/EM Industries銷售，-乙基己基水楊酸酯，以名稱“Neo Heliopan OS”由Haarmann andReimer銷售，-二丙二醇水楊酸酯，以名稱“Dipsal”由Scher銷售，-TEA水楊酸酯，以名稱“Neo Heliopan TS”由Haarmann and Reimer銷售，二苯甲?；淄檠苌?丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，尤其以商品名“Parsol 1789”由Hoffmann-LaRoche銷售，-異丙基二苯甲?；淄?，肉桂酸類衍生物-乙基己基甲氧基肉桂酸酯，尤其以商品名“ Parsol MCX”由Hoffmann-LaRoche銷售，
-異丙基甲氧基肉桂酸酯，-異戊基甲氧基肉桂酸酯，以商品名“Neo Heliopan E 1000”由Haarman nand Reimer銷售，-Cinoxate，-DEA甲氧基肉桂酸酯，-二異丙基甲氧基肉桂酸酯，-甘油基乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯，β，β-二苯基丙烯酸酯衍生物-Octocrylene，尤其以商品名“Uvinul N539”由BASF銷售，-Etocrylene，尤其以商品名“Uvinul N35”由BASF銷售，二裝甲酮衍生物-二苯甲酮-1，以商品名“Uvinul 400”由BASF銷售，-二苯甲酮-2，以商品名“Uvinul D50”由BASF銷售，-二苯甲酮-3或者氧苯酮，以商品名“Uvinul M40”由BASF銷售，-二苯甲酮-4，以商品名“Uvinul MS40”由BASF銷售，-二苯甲酮-5，-二苯甲酮-6，以“Helisorb 11”由Norquay銷售，-二苯甲酮-8，以商品名“Spectra-Sorb UV-24”由AmericanCyanamid銷售，-二苯甲酮-9，以商品名“Uvinul DS-49”由BASF銷售，-二苯甲酮-12，亞芐基樟腦衍生物-3-亞芐基樟腦，以名稱“Mexoryl SD”由Chimex制造，-4-甲基亞芐基樟腦，以名稱“Eusolex 6300”由Merck銷售，-亞芐基樟腦磺酸，以名稱“Mexoryl SL”由Chimex制造，-樟腦苯甲烴銨甲硫酸鹽，以名稱“Mexoryl SO”由Chimex制造，-聚丙烯酰胺基甲基亞芐基樟腦，以名稱“Mexoryl SW”由Chimex制造，
苯基苯并咪唑衍生物-苯基苯并咪唑磺酸，以商品名“Eusolex 232”由Merck銷售，-二鈉苯基二苯并咪唑四磺酸鹽，以商品名“Neo Heliopan AP”由Haarmann and Reimer銷售，三嗪衍生物-Anisotriazine，以商品名“Tinosorb S”由Ciba SpecialtyChemicals銷售，-乙基己基三嗪酮，尤其以商品名“Uvinul T150”由BASF銷售，-二乙基己基Butamido三嗪酮，以商品名“Uvasorb HEB”由Sigma3V銷售，-2，4，6-三(二異丁基4’-氨基芐基丙酸酯)-均三嗪，苯基苯并三唑衍生物-Drometrizole Trisiloxane，以名稱“Silatrizole”由RhodiaChimie銷售，-亞甲基雙(苯并三唑基四甲基丁基苯酚)，以固體形式、商品名“Mixxim BB/100”由Fairmount Chemical銷售或者以微?；问皆谒稚Ⅲw中以商品名“Tinosorb M”由Ciba Specialty Chemicals銷售，鄰氨基苯甲酸類衍生物-薄荷基鄰氨基苯甲酸酯，以商品名“ Neo Heliopan MA”由Haarmann and Reimer銷售，咪唑啉衍生物-乙基己基二甲氧基亞芐基二氧代咪唑啉丙酸酯，亞芐基丙二酸酯衍生物-包括亞芐基丙二酸酯官能團(tuán)的聚硅氧烷，以商品名“ParsolSLX”由Hoffmann-LaRoche銷售，以及它們的混合物。
更特別優(yōu)選的可溶性有機(jī)UV屏蔽劑選自以下化合物
-乙基己基水楊酸酯，-Octocrylene，-乙基己基甲氧基肉桂酸酯，-丁基甲氧基二苯甲?；淄?，-苯基苯并咪唑磺酸，-二苯甲酮-3，-二苯甲酮-4，-二苯甲酮-5，-4-甲基亞芐基樟腦，-二鈉苯基二苯并咪唑四磺酸鹽，-Anisotriazine，-乙基己基三嗪酮，-二乙基己基Butamido三嗪酮，-2，4，6-三(二異丁基4’-氨基芐基丙酸酯)-均三嗪，-Drometrizole Trisiloxan6，-亞甲基雙(苯并三唑基四甲基丁基苯酚)，以及它們的混合物。
本發(fā)明的化妝品組合物還可以包含顏料或者可選擇地納米顏料(初級粒子的平均粒徑通常在5nm和100nm之間，優(yōu)選地在10nm和50nm之間)，其由涂覆的或者未涂覆的金屬氧化物形成，例如由二氧化鈦(無定形的或者金紅石和/或銳鈦礦形式的結(jié)晶的)、氧化鐵、氧化鋅、氧化鋯或者二氧化鈰形成，其全部是本身眾所周知的光保護(hù)劑。此外，常規(guī)涂層劑是氧化鋁和/或硬脂酸鋁。這類涂覆或者未涂覆的金屬氧化物納米顏料尤其公開于專利申請EP-A-0 518 772和EP-A-0 518 773中。
本發(fā)明的組合物還可以包含用于皮膚的人為曬黑和/或變成褐色的試劑，例如二羥丙酮(DHA)。
本發(fā)明的組合物可以另外包含常規(guī)化妝品助劑，其尤其選自脂肪物質(zhì)、有機(jī)溶劑、離子或者非離子的增稠劑、軟化劑、抗氧化劑、用于抵抗自由基的試劑、遮光劑、穩(wěn)定劑、潤膚劑、聚硅氧烷、α-醇酸、消泡劑、增濕劑、維生素、昆蟲驅(qū)避劑、香料、防腐劑、表面活性劑、抗炎癥劑、P物質(zhì)拮抗劑、填料、聚合物、發(fā)射劑、堿化或者酸化劑、著色劑或者任何通常用于化妝品、尤其用于制造乳液形式的抗日光組合物的其它成分。
所述脂肪物質(zhì)可以由油或者蠟或者它們的混合物組成。術(shù)語“油”指于環(huán)境溫度下為液體的化合物。術(shù)語“蠟”指于環(huán)境溫度下為固體或者基本上為固體和熔點通常高于35℃的化合物。它們還包含脂肪酸、脂肪醇和脂肪酸的酯，其為線型或者環(huán)狀的，例如苯甲酸、偏苯三酸和羥基苯甲酸的衍生物。
作為油類，可以提及礦物油(液體石蠟)；植物油(甜杏仁、澳大利亞堅果、黑醋栗籽或者希蒙得木油)；合成油，例如全氫角鯊烯、脂肪醇、酸類或者酯(例如C12-C15烷基苯甲酸酯，其以商品名“Finsolv TN”由Finetex銷售，辛基棕櫚酸酯、異丙基lannolate或者甘油三酯，包括癸酸/辛酸酯)，或者氧乙烯化的或者氧丙烯化的脂肪酸酯和醚；聚硅氧烷油(cyclomethicone、聚二甲硅氧烷或者PDMS)；氟化油；或者聚亞烷基。
作為蠟質(zhì)的化合物，可以提及石蠟、巴西棕櫚蠟、蜂蠟或者氫化蓖麻油。
在有機(jī)溶劑中，可以提及低級醇和多元醇。
當(dāng)然，所屬技術(shù)領(lǐng)域的專業(yè)人員將注意選擇這種或者這些種任選的另外的化合物和/或它們的量，以便本發(fā)明的組合物本質(zhì)上具有的所述有利的性能、尤其所述協(xié)同效應(yīng)不受或基本上不受所述添加的影響。
本發(fā)明的組合物可以根據(jù)所屬技術(shù)領(lǐng)域的專業(yè)人員熟知的技術(shù)制備，尤其那些預(yù)定用于制備水包油型或者油包水型乳液的技術(shù)。
這些組合物尤其可以提供為簡單的或者復(fù)雜的乳液形式((O/W，W/O，O/W/O或W/O/W)，例如乳油、乳劑、凝膠或者乳油凝膠，采用粉末或者固體管子形式，并且可以選擇性地包裝成氣霧劑和以泡沫或者噴霧形式提供。
當(dāng)其為乳液時，后者的水相可以包含非離子的起泡的分散體，其根據(jù)已知方法制備(Bangham，Standish和Watkins，J.Mol.Biol.，13，238(1965)，F(xiàn)R 2 315 991和FR 2 416 008)。
本發(fā)明的化妝品組合物可以用作保護(hù)人表皮或者頭發(fā)防止紫外線的組合物，作為抗日光組合物或者作為化妝產(chǎn)品。
當(dāng)本發(fā)明化妝品組合物被用于保護(hù)人表皮防止UV射線或者作為抗日光組合物時，其可以在溶劑或者脂肪物質(zhì)中的懸浮液或者分散體形式提供，以非離子起泡分散體或者以乳液、優(yōu)選地水包油型乳液形式提供，例如作為乳油或者乳劑，以膏劑、凝膠、乳油凝膠、固體管子、粉末、粘性物、氣霧劑泡沫或者噴霧形式提供。
當(dāng)本發(fā)明化妝品組合物被用于保護(hù)頭發(fā)防止UV射線時，其可以洗發(fā)劑、洗液、凝膠、乳液或者非離子起泡分散體的形式提供，并且可以構(gòu)成例如漂掉組合物，在使用洗發(fā)劑之前或之后、在染色或者漂白之前或之后使用，和在燙發(fā)或者弄直頭發(fā)之前、期間或者之后使用，外形設(shè)計或者處理洗液或者外形設(shè)計或者處理凝膠、用于吹干或者頭發(fā)定型的洗液或者凝膠或者用于燙發(fā)或者弄直、染色或者漂白頭發(fā)的組合物。
當(dāng)所述組合物被用于化妝睫毛、眉毛或者皮膚時，例如用于表皮、基底、唇膏管、眼影、撲面粉、睫毛油或者眼線膏的處理乳油，其可以無水或者含水、糊狀或者固體形式提供，例如水包油型或者油包水型乳液、非離子起泡分散體或者懸浮液。
以說明的方式，對于具有水包油型乳液類型載體的本發(fā)明抗日光制劑，水相(尤其包含所述親水性屏蔽劑)通常相對于總的制劑占50到95重量％、優(yōu)選地70到90重量％，油相(尤其包含所述親脂性的屏蔽劑)相對于全部的制劑為5到50重量％、優(yōu)選地10到30重量％，和(共)乳化劑相對于全部的制劑為0.5到20重量％、優(yōu)選地2到10重量％。
現(xiàn)在給出說明本發(fā)明的具體的、但決非限制性的實施例。
權(quán)利要求
1.用于局部使用的化妝品或者皮膚學(xué)組合物，其特征在于在化妝品可接受的載體中包括至少(a)相對于所述組合物總重量為0.1到15重量％的苯-1，4-二(3-亞甲基-10-樟腦磺酸)，選擇性地為部分或者全部中和形式，作為第一屏蔽劑，和(b)相對于所述組合物的總重量為0.1到15重量％的至少一種以下通式(I)的氨基取代的2-羥基二苯甲酮衍生物 其中R1和R2，其是相同或不同的，表示氫原子、C1-C20烷基、C2-C10烯基基團(tuán)、C3-C10環(huán)烷基基團(tuán)或者C3-C10環(huán)烯基基團(tuán)；R1和R2還可以與它們鍵接的氮原子形成5-或者6-元環(huán)；R3和R4，其是相同或不同的，表示C1-C20烷基、C2-C10烯基基團(tuán)、C3-C10環(huán)烷基基團(tuán)、C3-C10環(huán)烯基基團(tuán)、C1-C12烷氧基基團(tuán)、(C1-C20)烷氧羰基基團(tuán)、C1-C12烷基氨基基團(tuán)、二(C1-C12)烷基氨基基團(tuán)、芳基或者雜芳基，其選擇性地被取代，或者水增溶取代基，其選自羧酸鹽基團(tuán)、磺酸鹽基團(tuán)或者銨殘基；X表示氫原子或者COOR5或者CONR6R7基團(tuán)；R5、R6和R7，其是相同或不同的，表示氫原子、C1-C20烷基、C2-C10烯基基團(tuán)、C3-C10環(huán)烷基基團(tuán)、C3-C10環(huán)烯基基團(tuán)、-(YO)0-Z基團(tuán)或者芳基基團(tuán)；Y表示-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-或者-CH-CH3-CH2-；Z表示-CH2-CH3、-CH2CH2CH3、-CH2-CH2-CH2-CH3或者-CH(CH3)-CH3；m是0到3的整數(shù)；n是0到3的整數(shù)；o是1到2的整數(shù)；所述第一和第二屏蔽劑在本發(fā)明組合物中以產(chǎn)生參照的太陽光防護(hù)系數(shù)方面協(xié)同作用活性的比例存在。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中通式(I)的化合物選自以下通式(Ia)的那些 其中R1和R2，其是相同或不同的，表示氫原子、C1-C12烷基、或者與它們鍵接的氮原子形成5-或者6-元環(huán)；X表示COOR5或者CONR6R7基團(tuán)；R5表示氫原子、C1-C12烷基或者C3-C6環(huán)烷基基團(tuán)；R6和R7，其是相同或不同的，表示氫原子、C1-C12烷基或者C5-C6環(huán)烷基基團(tuán)。
3.權(quán)利要求2的組合物，其中通式(Ia)的化合物中，R1和R2，其是相同或不同的，表示C1-C4烷基和更特別地表示乙基；R5表示C3-C8烷基；R6和R7，其是相同或不同的，表示C1-C8烷基。
4.權(quán)利要求1的組合物，其中通式(I)的化合物選自以下通式(Ib)的那些 其中R1和R2，其是相同或不同的，表示C1-C12烷基或者與它們鍵接的氮原子形成5-或者6-元環(huán)。
5.權(quán)利要求4的組合物，其中通式(Ib)的化合物選自-4-二乙基氨基-2-羥苯基苯基酮，-4-吡咯烷酮基-2-羥苯基苯基酮。
6.權(quán)利要求1的組合物，其中通式(I)的化合物選自以下通式(Ic)的那些 其中R1和R2，其是相同或不同的，表示氫原子、或者C1-C8烷基或者與它們鍵接的氮原子形成5-或者6-元環(huán)；R5表示氫原子、C1-C12烷基或者C3-C6環(huán)烷基基團(tuán)。
7.權(quán)利要求6的組合物，其中通式(Ic)的化合物選自-[lacuna]2-(4-吡咯烷酮基-2-羥基苯甲?；?苯甲酸酯-甲基2-(4-二乙基氨基-2-羥基苯甲?；?苯甲酸酯-2-乙基己基2-(4-二乙基氨基-2-羥基苯甲?；?-苯甲酸酯-環(huán)己基2-(4-二乙基氨基-2-羥基苯甲酰基)-苯甲酸酯-正己基2-(4-二乙基氨基-2-羥基苯甲?；?苯甲酸酯-[lacuna]2-(4-二丁基氨基-2-羥基苯甲酰基)苯甲酸酯-甲基2-(4-二丁基氨基-2-羥基苯甲?；?苯甲酸酯-異丁基2-(4-二丁基氨基-2-羥基苯甲?；?苯甲酸酯。
8.權(quán)利要求7的組合物，其中通式(Ic)的化合物是正己基2-(4-二乙基-氨基-2-羥基苯甲?；?苯甲酸酯。
9.權(quán)利要求1到8任何一項的組合物，其中所述通式(I)的氨基取代的2-羥基二苯甲酮衍生物相對于所述組合物總重量存在的比例為0.1到15重量％。
10.權(quán)利要求9的組合物，其中所述通式(I)的氨基取代的2-羥基二苯甲酮衍生物相對于所述組合物總重量存在的比例為1到10重量％。
11.權(quán)利要求10的組合物，其中所述通式(I)的氨基取代的2-羥基二苯甲酮衍生物相對于所述組合物總重量存在的比例為2到8重量％。
12.權(quán)利要求1到11任何一項的組合物，其特征在于所述第一屏蔽劑對應(yīng)于以下通式(II) 其中B表示氫原子、堿金屬、NH(R)3+基團(tuán)，其中R基團(tuán)，其可以相同或者不同，表示氫原子或者C1-C4烷基或者羥烷基基團(tuán)，或者M(jìn)P+/p基團(tuán)，MP+表示多價金屬陽離子，其中p等于2或者3或者4，MP+優(yōu)選地表示選自Ca2+、Zn2+、Mg2+、Ba2+、Al3+和Zr4+的金屬陽離子。
13.權(quán)利要求12的組合物，其中苯-1，4-二(3-亞甲基-10-樟腦磺酸)的存在量相對于所述組合物的總重量為1到10重量％。
14.權(quán)利要求13的組合物，其中苯-1，4-二(3-亞甲基-10-樟腦磺酸)的存在量相對于所述組合物的總重量為2到8重量％。
15.權(quán)利要求1到14任何一項的組合物，其特征在于另外包括其它在UV-A和/或UV-B區(qū)域中為活性的有機(jī)屏蔽劑。
16.權(quán)利要求15的組合物，其中所述另外的有機(jī)UV屏蔽劑選自鄰氨基苯甲酸酯；肉桂酸衍生物；水楊酸衍生物；不同于所述通式(II)化合物的樟腦衍生物；三嗪衍生物；不同于通式(I)那些的二苯甲酮衍生物；β，β-二苯基丙烯酸酯衍生物；苯并三唑衍生物；亞芐基丙二酸酯衍生物；苯并咪唑衍生物；咪唑啉；雙苯并噁唑基衍生物；對氨基苯甲酸(PABA)衍生物；亞甲基雙(羥基苯基苯并三唑)衍生物；屏蔽聚合物和屏蔽聚硅氧烷；衍生自α-烷基苯乙烯的二聚體；和4，4-二芳基丁二烯。
17.權(quán)利要求16的組合物，其特征在于所述有機(jī)UV屏蔽劑選自以下化合物-乙基己基水楊酸酯，-Octocrylene，-乙基己基甲氧基肉桂酸酯，-丁基甲氧基二苯甲?；淄?，-苯基苯并咪唑磺酸，-二苯甲酮-3，-二苯甲酮-4，-二苯甲酮-5，-4-甲基亞芐基樟腦，-二鈉苯基二苯并咪唑四磺酸鹽，-Anisotriazine，-乙基己基三嗪酮，-二乙基己基Butamido三嗪酮，-2，4，6-三(二異丁基4’-氨基芐基丙酸酯)-均三嗪，-Drometrizole Trisiloxane，-亞甲基雙(苯并三唑基四甲基丁基苯酚)，以及它們的混合物。
18.權(quán)利要求1到17任何一項的組合物，其特征在于另外包括涂覆的或者未涂覆的金屬氧化物顏料或者納米顏料。
19.權(quán)利要求18的組合物，其特征在于所述顏料或者納米顏料選自涂覆的或者未涂覆的二氧化鈦、氧化鋅、氧化鐵、氧化鋯或者二氧化鈰和它們的混合物。
20.權(quán)利要求1到19任何一項的組合物，其特征在于另外包括至少一種用于皮膚的人為曬黑和/或變褐色的試劑。
21.權(quán)利要求1到20任何一項的組合物，其特征在于另外包括至少一種選自以下的添加劑脂肪物質(zhì)、有機(jī)溶劑、離子或者非離子增稠劑、軟化劑、抗氧化劑、用于抵抗自由基的試劑、遮光劑、穩(wěn)定劑、潤膚劑、聚硅氧烷、α-醇酸、消泡劑、增濕劑、維生素、昆蟲驅(qū)避劑、香料、防腐劑、表面活性劑、抗炎癥劑、P物質(zhì)拮抗劑、填料、聚合物、發(fā)射劑、堿化或者酸化劑或者著色劑。
22.權(quán)利要求1到21任何一項的組合物，其特征在于是用于人表皮的保護(hù)性組合物或者抗日光組合物，并且其以非離子起泡分散體、乳液、尤其是水包油型乳液、乳油、乳劑、凝膠、乳油凝膠、懸浮液、分散體、粉末、固體管、泡沫或者噴霧劑的形式提供。
23.權(quán)利要求1到22任何一項的組合物，其特征在于其是用于化妝睫毛、眉毛或者皮膚的組合物，并且以無水或者含水、糊狀或者固體形式、乳液形式的懸浮液或者分散體形式提供。
24.權(quán)利要求1到22任何一項的組合物，其特征在于其是預(yù)定用于保護(hù)頭發(fā)防止紫外線的組合物，并且其以洗發(fā)劑、洗液、凝膠、乳液或者非離子起泡分散體的形式提供。
25.在前述權(quán)利要求1到22中定義的組合物在制造預(yù)定用于保護(hù)皮膚和/或頭發(fā)防止紫外線、尤其日光輻射的化妝品或者皮膚學(xué)組合物中的用途。
26.在權(quán)利要求1到8中定義的氨基取代的2-羥基-二苯甲酮衍生物在制造預(yù)定用于保護(hù)皮膚和/或頭發(fā)防止紫外線、尤其是日光輻射的化妝品或者皮膚學(xué)組合物中的用途，所述組合物包括至少苯-1，4-二(3-亞甲基-10-樟腦磺酸)，其選擇性地為部分或者完全中和的形式，以產(chǎn)生參照的太陽光防護(hù)系數(shù)方面的協(xié)同效應(yīng)。
全文摘要
本發(fā)明涉及新型的用于局部使用的化妝品或者皮膚學(xué)組合物，其特征在于在化妝品可接受的載體中包括至少(a)相對于所述組合物總重量為0.1到15重量％的苯－1，4－二(3－亞甲基－10－樟腦磺酸)，選擇性地為部分或者全部中和形式，作為第一屏蔽劑，和(b)相對于所述組合物的總重量為0.1到15重量％的至少一種特定的氨基取代的2－羥基二苯甲酮衍生物，所述第一和第二屏蔽劑在所述組合物中以產(chǎn)生參照的太陽光防護(hù)系數(shù)方面協(xié)同作用活性的比例存在。本發(fā)明還涉及它們在保護(hù)皮膚和頭發(fā)免受紫外線影響中的應(yīng)用。
文檔編號A61K8/04GK1424019SQ0215405
公開日2003年6月18日 申請日期2002年12月6日 優(yōu)先權(quán)日2001年12月7日
發(fā)明者D·坎多 申請人:萊雅公司